电化学氟化技术及其应用

电化学氟化(ECF)技术是用镍作阳极,在无水氟化氢中电解制备全氟化合物的一种方法.围绕ECF的原理,介绍了其反应机理.讨论了底物、反应介质、电极电压、电流密度等因素对ECF的影响.在不同电解氟化条件下,探讨了合成的相应氟化产物的稳定性和电化学性能.讨论了多种有机物的ECF的特点及应用.     

电解氟化在无机氟化物制备中的应用

电解氟化是制备多种有机氟化物的重要方法之一,依据其工艺过程和机理,它也是制备某些无机氟化物的重要方法。介绍了电解氟化的工艺过程和反应机理,并提出电解氟化在无机氟化物制备中应用的方法。提出了机理的新概念--弱电场自由基反应机理。     

高纯六氟化钨去除氟化氢的工艺研究

对高纯六氟化钨制备过程中,采用综合措施抑制电解制氟时氟化氢的挥发、球状氟化钠吸收氟化氢、液氮冷冻固化氟化氢而提纯氟气、六氟化钨低温冷冻抽真空除去氟化氢等物理过程,以及利用六氯化钨与氟化氢发生反应而去除氟化氢的化学过程。结果表明,电解产生的氟气中质量分数4.5%的HF,经过多步聚去除氟化氢后,精馏产品六氟化钨达到HF的质量分数小于5×10-6的高纯要求。解决了氟化氢与六氟化钨2者难以分离的技术问题。     

电解氟化及其下游精细氟化工产品(待续)

介绍了电解氟化法制备含氟精细化学品的特点,电解氟化得到R_f基团单一,所生成的衍生物有高憎油憎水性、高溶解性、表面改性能力大,虽电耗高、成本较高,但在某些领域具有不可替代性。叙述了含氟表面活性剂和PFOS、PFOA及其衍生物,氟气、氟化石墨及新能源材料,六氟化硫、三氟化氮等电解氟化法制备的含氟精细化学品的特性、用途、发展历程,以及国内外生产、应用概况。     

电化学氟化技术的发展及应用

总结了电化学氟化反应在全氟化和选择性氟化技术的发展和应用,经过几十年的发展,Simons法的全氟化反应已经发展成为成熟的工业化氟化技术,而选择性氟化仍处于实验室研究阶段,但在医药中间体方面具有良好的发展前景。     

微反应技术在氟化反应中的应用

有机含氟化合物因其独特的理化性质被广泛应用于精细化工领域,但传统釜式氟化仍存在在线量大、易产生热点等问题,而微反应技术作为一种高效传质传热的新型技术,有望解决以上问题。因此,该文根据底物类型,综述了近二十年微反应技术的研究进展,以及微反应技术在氟化反应中的应用。微反应技术的应用可以极大地提高氟化效率,相信微反应技术的出现将推动氟化反应向着更为高效、安全、环保、可控及连续化的方向发展,但仍需突破釜式思考模式,并对微反应技术的连续后处理过程进行进一步研究。     

全氟辛酸纯度表征方法的探讨

引言全氟辛酸是一重要的含氟表面活性剂。以辛酸为原料,与磺酰氯反应制得辛酰氯,再电解氟化制成全氟辛酰氟,碱中和成钠盐后与酸反应即得全氟辛酸。经精馏得纯的产品。由于辛酸中含有同系物和异构体,电解氟化时又发生断链、环化等电化学反应,因此,粗产品中含有大量的杂质。在精馏中,它们的大部分可以分离除去,但仍有部分杂质残留于最终产品中。由于杂质复杂,因而纯度表征颇为困难。     

二氧化钛纳米管阵列制备

二氧化钛纳米管阵列是脱硫脱硝催化剂的载体。采用乙二醇溶液阳极氧化法考察了氟化铵浓度、水浓度、电解电压以及电解温度对二氧化钛纳米管形貌和尺寸的影响。结果表明电压,温度和氟化铵的浓度影响管长;水浓度和电压影响管径;电解质的水浓度影响二氧化钛纳米管规整度。在优化实验条件(0.2wt%氟化铵浓度,10%水浓度,70 V电解电压,40℃电解温度)下能制备出管长达到25μm,管径150 nm且形貌较好的二氧化钛纳米管。     

全氟烷烃制备方法的探讨与应用

介绍全氟烷烃类有机化合物的制备方法及应用。主要有直接电解氟化法、间接电解合成法和化学合成法,及应用于全氟丁烷、全氟己烷、全氟庚烷和全氟辛烷的制备等。     

有机氟化反应的催化剂

近年来,含氟有机化合物在实际上的应用已逐渐广泛。随着聚四氟乙烯等高分子化合物的合成,对氟化催化剂的研究工作也日益开展。一、氟化反应的类型氟分子的生成热为30～40千卡/克分子,氟化氢的生成热为64千卡/克分子,而产物的碳-氟键能为103千卡/克分子左右,因之,氟化反应(放热)在能量上是有利的。根据已有的报导,氟化反应多半是链反应,其中有自由基及氟原子参加,因此反应的活化能也不高。这些有利因素使氟化反应甚为剧烈,但相对地说,也使氟化产物往往是最稳定的简单分子。所以气相直接氟化是不易控制的,而用氟化催化剂的间接氟化则比较合适。     

氟气在制备含氟有机物中的应用

重点介绍了近年来氟气直接氟化法在制备含氟的脂肪族、芳香族、杂环化合物以及在聚合物表面改性中的应用进展,同时介绍了微反应器技术在直接氟化反应中的应用情况。     

氟气在直接氟化反应中的应用

介绍了氟气的性质及其应用,同时介绍了氟气在无机氟化反应和有机氟化反应中的应用。     

稀土万安电解槽漏电流的产生及其影响

稀土氟化体系熔盐电解技术经过30年的发展已经日臻成熟,但是由于电解槽侧帮漏电流引起石墨槽穿漏仍然是制约电解槽寿命的主要问题。     

制造氟或三氟化氮的电解装置

本发明的任务在于提供一种通过电解含氟化氢的熔盐而制造氟或三氟化氮的电解装置,此电解装置的优点在于可进行电解,而即使在大电流密度下也不会出现阳极效应,而且不会发生阳极溶解。在本发明中,此任务通过下面的电解装置完成,所述电解装置通过施加1到1000A／dm^2的电流密度电解含氟化氢的熔盐以制造氟或三氟化氮,该电解装置以涂覆导电金刚石的电极作为阳极。     

离子液体在有机氟化反应中的应用

离子液体作为新型高效的溶剂及催化剂,已成为“绿色”化学的重要研究内容和热点.对近10年来离子液体在有机氟化反应中的应用进行了综述,重点介绍了电化学氟化反应、亲电氟化反应和亲核氟化反应等.     

电解氟化在高科技领域的应用

本文阐述了电解氟化的反应机理及特点，介绍有机氟化工产品的应用，介绍了含氟有机物在医学方面的应用，并展望含氟化合物的应用前景。     

微波促进芳烃氟化反应研究进展

综述了微波氟化反应装置、催化剂、溶剂、微波促进氟化反应的机理，讨论了微波在合成短存放射性药物和促进卤素交换氟化反应中的应用。     

Pd催化的有机氟化反应研究进展

近几年来,Pd催化的有机反应是有机合成领域的热点,Pd化合物在催化氟化反应中具有高活性、高选择性,引起研究者们的极大关注。本文综述了近年来Pd催化的氟化反应进展,分别从亲核氟化、亲电氟化以及不对称氟化反应三个方面综述了近年来Pd催化形成C—F键的研究进展,并对各类反应的反应条件、反应选择性、产率以及机理的研究进行了讨论和总结。特别是对合成含氟芳香化合物的研究,从反应机理、反应条件和催化配体等方面做了详细的介绍,对脂肪族含氟化合物进行了简要的概述。在此基础上,展望了Pd催化在氟化反应中的一些应用前景,指出反应机理的深入探讨和催化配体的选择是今后的研究重点和主要方向。     

三乙胺三氟化氢盐在重要有机合成反应中的应用

氟化反应在工业上和实验室中应用广泛，由于传统的氟化试剂ＨＦ等，具有低沸点和高腐蚀性，使氟化反应难于进行。本文介绍了一种新的氟化试剂三乙胺三氟化氢盐，其具有较高的沸点，无腐蚀性，可用于烯烃的加成，脱硅化反应和芳烃衍生物等重要化合物的氟化反应。     

三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用

三乙胺三氟化氢作为一种向化合物分子中引入氟原子的有效氟化试剂,具有较小的腐蚀性、温和的反应活性以及良好的区域选择性,在含氟化合物的合成中有着广泛的应用。综述了三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用,重点介绍采用亲核氟化、亲电氟化、环氧开环氟化和电化学氟化进行的反应。