非稠合型硼烷和碳硼烷的新电子计数规则

有许多非稠合型闭式硼烷和碳硼烷无法应用Wang和Schleyer的6m＋2n电子规则。作者根据实验事实和量子化学计算结果,提出了一个适用于非稠合型硼烷和碳硼烷的电子计数新规则,它适用于各种类型非稠合型闭式硼烷和碳硼烷,扩展了6m＋2n电子规则的应用范围。同时该规则对于非稠合型非闭式硼烷和碳硼烷也完全适用,应用范围比Wade规则要广。新计数规则的计算结果非常令人满意。由作者提出的新电子计数规则表明,非稠合型硼烷和碳硼烷是由一些单锥体和骨架连接键稠合而成的,而稠合型硼烷或碳硼烷则不属于该规则的讨论范畴,可仍按Tang和Li的硼烷规则计算。     

非稠合型硼烷和碳硼烷的新电子计数规则

有许多非稠合型闭式硼烷和碳硼烷无法应用Wang和Schleyer的6m+2n电子规则.作者根据实验事实和量子化学计算结果,提出了一个适用于非稠合型硼烷和碳硼烷的电子计数新规则,它适用于各种类型非稠合型闭式硼烷和碳硼烷,扩展了6m+2n电子规则的应用范围.同时该规则对于非稠合型非闭式硼烷和碳硼烷也完全适用,应用范围比Wa...     

手性α-烯丙基苯甲醇的立体选择性合成研究

为研究手性烯丙基硼酒石酸衍生物在不对称烯丙基化反应中的立体选择性作用，将光学纯酒石酸经酯化或酰胺化反应后与烯丙基硼烷作用生成手性烯丙基硼酒石酸衍生物，与苯甲醛反应后用碱液淬灭即可得手性α-烯丙基苯甲醇。通过比较酒石酸苯甲酯和酒石酰苯胺等手性配体反应后得到的最终产物的光学收率，可知由酒石酰苄胺控制的产物光学收率更高；同时，用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d, p)方法在Gaussian 03软件上对该类型的反应进行了模拟计算，得出的计算结果也是由酒石酰苄胺控制的产物光学收率更高，与计算结果相吻合.     

密度泛函理论研究CH_3Cl与Cl~(4/)的亲核取代反应

用DFT理论的B3LYP/6 31 1 + +G 水平上对反应Cl- +CH3Cl→ClCH3+Cl-的电子转移的振动光谱进行研究。此反应包括旧键断裂 ,新键生成以及分子间的电子转移。分析了反应物 ,前驱配合物 ,过渡态 ,后继配合物和产物的振动频率及振动模式。它们之间的关系和变化验证了键的断裂、键的生成及电子转移过程     

密度泛函理论研究CH3Cl与Cl-的亲核取代反应

用DFT理论的B3LYP／6-311 G水平上对反应Cl^- CH3Cl→ClCH3 Cl^-的电子转移的振动光谱进行研究。此反应包括旧键断裂，新键生成以及分子间的电子转移。分析了反应物，前驱配合物，过渡态，后继配合物和产物的振动频率及振动模式。它们之间的关系和变化验证了键的断裂、键的生成及电子转移过程。     

甲钴胺的合成研究

改进了在水溶液条件下,以硼氰化钠为还原剂,由氰钴胺与碘甲烷反应生成甲钴胺的工艺路线．实验结果表明,以水为溶剂,碘甲烷与氰古胺的物质的量比为20：1,反应温度为40℃,反应时间为10min是最适宜的反应条件．     

HArF和HArCl分子稳定性的从头算研究

使用分子轨道从头算方法，在UMP2／6-31G水平上对HArF和HArCl分子的基态和过渡态的结构进行了几何优化．在G2理论框架下，计算的基态到过渡态的势垒值分别是108．86KJ／MOL(HArF)和95，83KJ／MOL(HArCl)，这表明在合适的低温条件下有可能发现稳定的HArCl分子．     

Wade规则及它在稠合型硼烷等中的应用

评价了其他作者提出的把Wade规则应用于稠合型硼烷中的方法．同时也对Wade规则中的问题进行了讨论．     

PEM燃料电池阴极反应的分子模拟

目的 通过模拟计算出半反应势能垒,找到反应过渡态,探索PEM燃料电池的特性.方法 利用分子模拟软件构建可视化的3D模拟环境对PEM燃料电池阴极进行模拟,模拟环境为水溶液的介电常数为78.5,系统压强为0.1 MPa,系统温度为室温.在模拟仿真过程里观察分子反应的同时,计算出反应的反应势能垒,同时找到反应的过渡态.结果 模拟结果得到了直接反应和间接反应的能量变化图,势能垒数值以及过渡态产生的时刻和状态.结论 过渡态总是出现在能量到达极大值之后一段时间,说明反应过渡态一般处于能量较高的状态.模拟结果对于PEM燃料电池阴极的优化具有重要的参考作用,对提高PEM燃料电池的效率提供帮助.     

甲醇脱水生成二甲醚的量子化学研究

用量子化学方法 ,研究甲醇脱水的反应性 .研究表明在气相中 ,甲醇分子主要以二聚体和多聚体的形式存在 ,据此认为甲醇脱水反应的原始反应物是甲醇二聚体而不是单个甲醇分子 .研究了气相甲醇二聚体、过渡态的能量和结构、甲醇脱水生成二甲醚反应的可能反应途径、反应势垒 ,对甲醇脱水生成二甲醚的反应性作了讨论     

有机化学中的竞争反应

通过列举有机化学中常见的竞争反应,讨论反应物结构、试剂、反应温度、溶剂等因素对竞争反应取向的影响,可更好地选择最佳条件提高主要产品的收率。     

乙烯砜活性染料同α－甲基－D－葡萄糖苷反应生成化合物碱解反应动力学的研究

利用高压液相色谱研究了乙烯砜活性染料同α－甲基－Ｄ－葡萄糖苷反应生成化合物Ｄ４，Ｄ６的碱解反应，结果发现：染料糖苷化合物Ｄ４，Ｄ６的碱解反应在初始阶段主要是消除反应；在ＰＨ值恒定条件下，低温时，化合物Ｄ６较Ｄ４碱解反应速度快，而在高温时，化合物Ｄ４较Ｄ６碱解反应速度快；两者的碱解反应均随温度升高而反应速度增快。     

Fischer－Tropsch合成反应机理研究进展

本文论述了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ台成反应研究的意义及其重要性．概述了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｅｈ合成反应机理研究中的几种主要反应机理模型的内容，最后讨论了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ合成反应机理研究中存在的问题及未来研究方向．     

脱硫剂制备中的活化反应机理

研究了煤制脱硫剂制备过程中活化反应的机理。通过活化反应产物的分析以及传质阻力计算,予测出活化反应主要是水蒸气分子和煤在碳化时所吸附的碳氢化物分子的反应,这种反应使得脱硫剂微孔内表面“净化”,从而提高比表面积和吸附容量。     

纤维素热裂解过程动力学的试验分析研究

尽管针对纤维素热裂解动力学方面的研究已开展得比较广泛 ,但其表观动力学的确定仍是一具有争论性的问题 ,从而对纤维素热裂解机理的描述也就各不相同 .本文试图通过纤维素的热裂解动力学研究 ,对此种现象作出合理的解释 ,并给出相应的机理描述 .纤维素热裂解随温度的升高经历了五个不同的阶段 ,其中第三阶段是整个过程的主要部分 ,期间大量挥发分析出并造成明显失重 .试验发现随着升温速率的增加 ,热滞后现象的加重致使纤维素热裂解各个阶段向高温侧移动 ;同时高升温速率对炭的生成具有抑制作用 ,但有利于挥发分的生成 .通过对热裂解主反应区的热重分析 ,采用微商法求得对应的反应动力学参数 ,以 6 0 0 K作为分界点 ,低温段的活化能约在2 6 7k J/ m ol,较高温度段则体现为 174 k J/ mol左右的低活化能 .纤维素热裂解是一传热传质现象 ,与化学动力学机制相互影响、控制的过程 ,试验条件、传热传质过程的影响是造成结论存在差异的内在原因     

N－对甲苯磺酰基乙二胺与1，2－二溴乙烷的亲核取代反应

研究了Ｎ－对甲苯磺酰基乙二胺与１，２－二溴乙烷的亲核取代反应，实验中使用过量的二溴乙烷反应，各次实验的主要产物都为Ｎ，Ｎ’－２对甲苯磺酰胺乙基四氢吡嗪，其产率达７４．６～８２％，本文还对实验结果进行了反应历程热力学分析．     

磁性催化剂的研究进展

磁性催化剂具有磁响应特征,可利用外磁场将其分离和回收,其应用克服了传统催化剂在分离与回收过程中能耗高、质量损失大等问题,降低了反应成本。因此,对磁性催化剂的研究具有现实意义。重点阐述了磁性催化剂的合成及其在氧化反应、加氢反应、偶合反应等领域的应用研究进展,并对磁性催化剂的发展趋势进行了展望。     

脂肪酶催化反应的研究进展

综述了脂肪酶催化特性及近年对反应体系中水、介质、载体等对脂肪酶催化活性影响的研究成果。     

聚氯乙烯塑料制品的老化机理和防老化机理

简要介绍了聚氯乙烯（以下前称ＰＶＣ）塑料老化的原因，重点讨论了ＰＶＣ塑料的老化机理与防老化反应机理。     

MTBE反应器系统综合优化

根据可得区法及可得区分区法的基本思想 ,针对MTBE(甲基叔丁基醚 )反应实例 ,以预热温度作为控制变量 ,利用绝热反应最大速率曲线和反应平衡速率曲线 ,采用几何图示法 ,将停留时间和未转化率空间分区进行了研究。结果表明 :绝热反应最大速率曲线 ,drdx=0 ;反应平衡曲线 ,r =0 ;CSTR区 :drdx<0 ,r >0 ;PFR区 :drdx>0 ,r >0 ;非操作区 :drdx>0 ,r <0。利用这些不同区域及其连接边界的特性 ,可以简捷、方便地确定MTBE绝热反应过程的适宜流程结构