双酚A-环氧氯丙烷醚化反应动力学

本文讨论了双酚A、环氧氯丙烷二步法合成液态双酚A型环氧树脂醚化反应动力学,并对催化醚化过程中各步反应速率常数及活化能进行了求算。结果表明,在催化剂存在下,酚羟基醚化反应为二级反应,氯醇醚闭环反应为一级反应。     

相转移催化剂存在下邻甲酚醛环氧树脂的醚化动力学

根据线性缩聚原理,研究了用相转移催化剂催化邻甲酚醛树脂与过量的环氧氯丙烷的醚化动力学,讨论了配比、反应温度、催化剂用量对其醚化反应的影响,通过对大量数据的总结,回归,得到其醚化反应速率模型。     

催化精馏技术在高纯度醚类生产中的应用进展

介绍了催化精馏技术的特点及该技术用于生产高纯度醚类的进展,总结了采用催化精馏技术生产高纯度醚类的工艺和反应动力学,阐述了催化精馏技术在醚化反应中的应用,并对其未来的研究发展方向进行了分析和展望。     

液态双酚A型环氧树脂醚化反应初探

本文对氯羟基醚的合成及其催化剂进行了研究.鉴别了醚化产物各组分,并对不同种类,不同结构的季(?)盐、季铵盐催化醚化反应进行了比较.     

分子筛合成MTBE反应本征动力学

对改性分子筛催化液相合成 MTBE反应动力学进行研究 ,考虑了甲醇和混合 C4 溶液的非理想性和吸附过程对反应的影响 ,建立了本征动力学方程 ,采用 UNIFAC官能团法求取了各组分的活度系数 ,用数值积分法对动力学实验数据进行了拟合 ,得到反应速率常数 k=7.0 6 8× 10 6× exp(- 495 99/ RT) ,并将实验值与动力学方程的计算结果相比较 ,统计检验结果表明 :在考虑组分之间作用和吸附对催化反应结果的影响后 ,所建立的动力学方程能很好地描述液相分子筛催化醚化反应过程。     

聚氨酯用环保型催化剂的性能及其动力学

以二月桂酸二丁基锡为参照,研究了异辛酸铋、新癸酸铋、十三烷酸铋、异辛酸锌四种环保型催化剂对异氰酸酯与羟基反应的催化效果、相对选择性及投料顺序的影响,并研究了不同催化剂的反应动力学。结果表明：四种环保型催化剂反应速率不同,存在两个反应阶段。在60℃条件下,第一阶段十三烷酸铋的催化效果更好,第二阶段异辛酸铋的催化效果更好。通过计算不同反应体系的活化能、活化焓和活化熵,揭示了四种环保型催化剂的一些催化性质。     

钛硅分子筛催化丙烯环氧化反应动力学

研究了以甲醇为溶剂,钛硅分子筛(TS-1)催化丙烯/H2O2环氧化反应.考察了不同反应温度以及催化剂含量对环氧化反应的影响.通过对比实验发现,钛硅分子筛不仅对丙烯环氧化有催化作用,而且对环氧丙烷的醚化反应催化效果明显.还考察了钛硅分子筛质量浓度为0.73%,温度30～65℃条件下双氧水的分解情况,结果表明温度小于60℃时,可忽略双氧水自身分解.根据已得到实验数据,确定了丙烯环氧化反应生成环氧丙烷,环氧丙烷又与甲醇环醚化生成丙二醇甲醚这一串联反应在丙烯压力为0.30 MPa条件下的动力学方程.     

合成环氧树脂的反应动力学

本文研究了由双酚—A和环氧氯丙烷合成环氧树脂的反应动力学,测定了表观反应速率常数和活化能,研究了闭环反应速率和相转移催化条件下季铵盐催化效果时温度的依赖性。     

失水山梨醇油酸酯合成反应动力学研究

本系统研究了酸、碱、氧化物和羧酸盐等１５种催化剂在失水山梨醇油酸酯合成中的催化效能。探讨了合成体系中的酯化和失水（醚化）两类反应竞争对产品质量的影响。建立了这一复杂反应体系的化学动力学方程及求解方法，运用电子计算机计算出了每种催化体系的动力学参数。结果表明，在山梨醇与油酸摩尔比为１：１．６２时，酯化反应近似为假一级反应。失水反应的级数随催化的种类变化较大，多数情况下在１－１．５之间。     

腰果酚缩水甘油醚的工艺技术研究

以腰果酚和环氧氯丙烷为主要原料,在催化剂苄基三乙基氯化铵的催化下合成了腰果酚缩水甘油醚。考察了反应条件对环氧值的影响,通过正交试验和单因素试验确定了合成腰果酚缩水甘油醚的适宜工艺条件为:n(腰果酚)∶n(环氧氯丙烷)∶n(氢氧化钠)=1∶5∶1.2,醚化温度为80℃,醚化时间为4 h,闭环温度为60℃,闭环时间为3 h,催化剂为腰果酚质量的2%,腰果酚缩水甘油醚的环氧值高达到0.279并且收率达到85.6%。     

A method for preparing water soluble cyclic polymers

A novel ring-closure method was developed to specifically focus on the preparation of water soluble cyclic polymers. The well-defined linear polymers were synthesized by a standard RAFT polymerization using a functional RAFT agent 1. The cyclic polymers were then obtained by virtue of an efficient bromomaleimide-thiol substitution reaction to ring-close the linear precursors. This technique is unique in that it not only produces various well-defined water soluble cyclic polymers with high efficiency and topology purity, but also employs the environmentally benign solvent, water, as the ring-closure reaction media.     

页岩抑制剂阳离子烷基糖苷的合成——醚化反应条件探究

为解决烷基糖苷钻井液在现场应用过程中出现的井壁失稳情况,中国石化集团中原油田开展了新型页岩抑制剂阳离子烷基糖苷的研制。对阳离子烷基糖苷合成过程中醚化反应条件进行了考察。考察了环氧氯丙烷与烷基糖苷物质的量比、醚化反应时间、醚化反应温度、烷基糖苷加料方式等对合成产品性能的影响,得出醚化反应最优化反应条件为：环氧氯丙烷与烷基糖苷物质的量比为1：1．5、醚化反应时间2．Oh、醚化反应温度86℃、烷基糖苷0．5h内分2次加入。本研究为得到抑制性能优良的钻井液用阳离子烷基糖苷打下了良好的基础。     

乙氧萘青霉素钠中间体2-乙氧基-萘醛制备工艺中Vilsmeier反应的绿色改进

以β-萘酚为原料,经醚化和Vilsmeier反应,合成了乙氧萘青霉素钠的侧链合成中间体2-乙氧基-萘醛,总收率90.2%,并对第二步Vilsmeier反应的合成工艺进行了改进,提高了收率,降低了废液的总磷、总氮和总量,提高了反应的环境友好性。     

Analysis of the cure kinetics of epoxy/imidazole resin systems

The reaction kinetics for the cure of epoxy resins with imidazoles were determined from Fourier transform infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry studies. The diglycidyl ether of bisphenol A and phenyl glycidyl ether were cured with various concentrations of 2-ethyl-4-methyl-imidazole ranging from 4.0 to 100.0 mol %. The first step in the curing process is the formation of epoxide/imidazole adducts. These adducts initiate the etherification reaction which crosslinks the resin. The kinetics were determined and confirmed for both the adduct and the etherification reactions as a function of the imidazole concentration. A model was developed and used to predict the concentrations of the unreacted epoxide groups and the reaction products for a wide range of imidazole concentrations and cure temperatures.     

药物合成中间体3,4-二甲氧基苯甲醛的绿色合成改进

以邻苯二酚为原料,经醚化反应和Vilsmeier反应,以87.8%的总收率合成了3,4-二甲氧基苯甲醛,并对第二步Vilsmeier反应的合成工艺进行了改进,使该步骤收率由86.5%提高至91.2%,所使用的Vilsmeier试剂的量由2.5倍过量降低至1.5倍过量,降低了合成中氮元素和磷元素的浪费,提高了反应的环境友好性。     

提高液体环氧树脂主要性能的方法探讨

针对国内液体环氧树脂产品环氧值IR普遍偏低的现状,在原一步法工艺基础上了提出了2种改进工艺:1)引进相转移催化剂,醚化反应完成后,一次将碱液滴加完全,即二步法合成工艺;2)加入相转移催化剂的同时加入少量碱,同时催化醚化反应,即混合法。采用红外光谱、GPC、化学方法等对3种工艺的产品指标进行了分析对比。结果表明,在醚化反应中加入相转移催化剂可提高环氧值IR。二步法比混合法环氧值IR要高,且二者均具有有机氯含量低、粘度小的特点。最佳工艺为:将双酚A与环氧氯丙烷按照物质的量比1:6加入后,升温至58～62℃,加入季铵盐,醚化反应完成后一次滴加碱液而后进行后处理。     

Post‐Crosslinkable Blends: Reactions Between a Linear Poly(hydroxyl‐amino ether) and a Diepoxy

Summary: A thermoplastic poly(hydroxyl‐amino ether) polymer (BLOX) was blended with a diglycidyl ether of bisphenol A monomer (DGEBA). This system may be used as a crosslinkable thermoplastic. It means that it may be processed in an extruder like a classic thermoplastic, and cured by etherification reactions initiated by tertiary amine groups of the BLOX in a second step, to produce a material with good mechanical properties. In order to understand and quantify the etherification reactions occurring at high temperature (135 °C), between epoxy groups of the diepoxy and hydroxyl groups of the thermoplastic, a model system was studied based on DGEBA in excess and ethanolamine. In the model system the rate of the etherification reaction was well described by a second‐order kinetic equation. The specific rate constants and the epoxy conversion at the gel were related to the polarity of the reactive medium. The polyetherification occurring in the DGEBA‐BLOX system could also be fitted with a second‐order kinetics. A significant increase in the reaction rate was observed when using high BLOX concentrations.

     

微波条件下水分含量对淀粉醚化反应的影响

以木薯淀粉为原料,3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵为阳离子醚化剂,自制碱性复合催化剂为醚化催化剂,采用微波法制备阳离子淀粉。研究探讨不同醚化剂用量、不同微波功率、不同微波时间条件下,反应体系水分含量对阳离子醚化反应效率的影响。结果表明,不同的醚化剂用量、不同的微波功率及不同的微波时间组合,获得最佳醚化反应效率所需的反应体系水分含量各有不同。醚化剂用量较高时,选用较高的体系水分含量以及较高的微波功率和较长的微波时间,可获得较高的醚化反应效率;醚化剂用量较低时,选用中等的体系水分含量以及中等的微波功率和较长的微波时间,可获得较高的醚化反应效率。     

催化裂化轻汽油醚化研究进展

介绍了国内外催化裂化轻汽油醚化工艺的研究进展,综述了美国UOP和CDTECH公司、意大利Snamprogetti公司、芬兰Neste公司、中国抚顺石化、兰州石化和齐鲁石化在催化裂化轻汽油醚化工艺和催化剂方面的研究进展。设计新型醚化反应途径,开发出新型醚化反应所需的工艺和催化剂将成为未来发展的方向。