2,7-二甲基-2,4,6-三辛烯-1,8-二乙醛的合成方法

正本发明提供了一种合成2,7-二甲基-2,4,6-三辛烯-1,8-二乙醛的方法。合成方法包括如下步骤:(1)添加乙醛缩二乙醇和乙基-(1-丙烯基)-催化剂作用下获得1,1,3-三乙氧基-2-甲基-丁醚;(2)热解合成1,1,3-三乙氧基-2-甲基-丁烷异喹啉和对甲苯磺酸催化作用下获得1-甲氧基-2-甲基-1,3-丁二烯溶解;(3)为相转移催化剂的合成无水乙     

基于α-叔碳-β,γ-不饱和醛的制备全合成番茄红素

将一种α-取代-α,β-不饱和醛的制备方法应用于番茄红素(Ⅵ)的全合成中,通过该法以廉价的原料假性紫罗兰酮(Ⅰ)制备了2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛(Ⅱ),然后与四乙基亚甲基二磷酸酯(Ⅲ)经过Wittig-Horner反应得到关键中间体3,7,11-三甲基-1,4,6,10-四烯十二烷基膦酸二乙酯(Ⅳ),最终和2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛(Ⅴ)进行Wittig-Horner反应、转位异构合成全反式番茄红素。反应共经历3步线性反应,总产率为37.0%。最终产物的结构采用IR、HRMS和NMR进行确证。     

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛合成方法概述

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛(简称"十碳双醛",简写:C10)为合成类胡萝卜素的关键中间体。对十碳双醛的结构和用途做了简要介绍;对现有专利、文献报道的十碳双醛的合成路线做了全面综述,指出各合成工艺中存在的优缺点,对工艺中需要改进的地方作了简单的说明;提出十碳双醛今后的研究方向,为十碳双醛及类胡萝卜素系列产品的合成提供了重要的参考意义。     

用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯

以短碳链化合物1,4-二溴-2-丁烯、丙酮醛缩二甲醇、2-溴丙酸甲酯和氯乙醛为起始原料,首先分别合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛和γ-氯代惕各酸甲酯,然后将两者结合而成藏红花酸二甲酯。合成过程中碳碳双键的形成为关键步骤。通过比较Wittig和Wittig-Horner反应在双键形成中的作用,得出结论:合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛时,宜用Wittig-Horner反应,产率为58.7%;合成γ-氯代惕各酸甲酯和藏红花酸二甲酯时,宜用Wittig反应,产率分别为74.3%和78.6%。     

合成类胡萝卜素关键中间体十碳烯醛的新方法

对类胡萝卜素关键中间体十碳烯醛的合成方法作出重要改进,新的合成路线包括以反式-1,4-二氯-2-丁烯为起始原料,经格氏反应、缩合反应与酸性水解反应合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛（十碳烯醛）。反应选择性好,副产物少,工艺较简单,操作方便。     

β-胡萝卜素的合成工艺改进

采用Wittig Horner法合成β 胡萝卜素,以3 甲基 5 (2,6,6 三甲基 1 环己烯 1 基) 1,3(或1,4) 戊二烯膦酸二烷基酯直接与2,7 二甲基 2,4,6 庚三烯 1,8 二醛反应合成目标产物,收率60%,与JamesH.Bable所申请的专利(US:4916250,1990)的方法相比不但省掉了一步碱催化的双键重排反应,而且收率提高10%。1HNMR,IR,MS显示与对照品一致。     

β-阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯的合成

β-阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯是一种广泛应用于食品和饲料着色的类胡萝卜素添加剂,开发经济合理的合成工艺路线一直是工业上的迫切需求。今以制备维生素A中间体C5合成单元4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为起始原料,其中一分子经过氧化、酯化、卤代、Michaelis-Arbuzov重排反应得到C5合成单元4-(二乙氧基磷酰基)-2-甲基-2-丁烯酸乙酯,与另一分子的C5合成单元4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛缩合,并进一步氧化得到C10合成单元7-乙氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛,最后与C20合成单元维生素A三苯基膦盐缩合,形成了C30单元的β-阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯。七步反应总产率为43%。中间体及最终产物的结构均通过红外光谱,核磁氢谱,核磁碳谱和高分辨质谱进行了表征。     

6-取代-l,4-环辛二烯的单重态氧反应——合成顺式-5,8-和反式-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物的方便途径

以竹红菌甲素作敏化剂匹配高压钠灯产生单重态氧,在甲醇溶液中,氧化6-取代-1,4-环辛二烯(1),(2),并经亚硫酸钠还原,得到顺-5,8-二取代-1,3-环辛二烯和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯发。化合物(3)是在三氯乙烷溶液中,未经还原得到过氧化氢基取代-1,3-环辛二烯。基态分子的稳定构象决定了反应产物的立体选择性。这类反应为用光氧化方法合成顺-5,8-二取代和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物提供了方便的途径。     

N,N-二乙基-3,7-二甲基-(Z)-2,6-辛二烯-1-胺的合成研究

以异戊二烯(IP)和二乙胺(DEA)为原料,在正丁基锂催化下合成了N,N-二乙基-3,7-二甲基-(Z)-2,6-辛二烯-1-胺(NDEA)。利用气谱分析NDEA,考察了不同因素对合成NDEA的影响,确定了较优的工艺条件:原料配比n(IP)∶n(DEA)=4.5∶1.0,n(n-BuLi)∶n(IP)=2∶3,反应温度为环己烷的回流温度,反应时间为13 h。产品收率>55%(n/n),经减压分馏后产品纯度>97%。     

2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮的合成工艺研究

以对苯醌和乙酸酐为起始原料,浓硫酸为催化剂,在常温常压下经Thiele反应生成1,2,4-苯三酚三乙酸酯;然后以浓硫酸为催化剂和脱水剂,将1,2,4-苯三酚三乙酸酯与苹果酸经Pechmann反应生成6,7-二羟基色烯-2-酮;再与3-氯环氧丙烷环合最终生成目标化合物2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮,总收率为43.7%(以对苯醌计)。目标化合物的结构经IR、1H NMR和MS初步确证。该合成路线具有操作简单,反应条件温和、选择性高、成本低、环境友好。