催化重整高氮原料预加氢技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院成功开发了直馏石脑油掺炼焦化汽油、直馏石脑油掺炼FCC中汽油等高氮含量原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40C高活性轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明：FH-40C催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,稳定性好;在直馏石脑油中掺炼低于20％（w）的焦化石脑油和FCC中汽油时,产品质量完全可以满足重整装置进料质量指标要求。除此之外,还开发了配套的FDAS-1脱砷剂和FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,应用效果良好。     

FH-40C焦化汽油加氢精制催化剂的工业应用

中国石化安庆分公司0.2 Mt/a焦化汽油加氢精制装置采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的FH-40C加氢精制催化剂,催化剂床层采用分级装填技术,器内湿法预硫化方法。根据生产实际需要,将原FH-98型催化剂更换为FH-40C型催化剂,以提升产品品质,并对新剂是否能够生产合格的催化重整预加氢原料进行了试验,同时对不同产品方案下的产品性质、装置能耗等进行了对比分析。近三年的运行结果表明,FH-40C催化剂具有优异的加氢脱硫和加氢脱氮活性,在工业应用过程中可灵活选择产品加工方案,焦化汽油经过不同深度加氢精制后,能稳定生产满足蒸汽裂解制乙烯原料或催化重整预加氢原料要求的产品。     

预加氢反应对焦化汽油加氢精制的影响

针对焦化汽油加氢精制装置中过滤器及换热器出现结焦的问题,分析了原料焦化汽油的性质,发现其所含二烯烃及细小炭粒是引起结焦的主要原因.为有效缓解结焦,在炉前增设了预加氢饱和反应器,运行结果表明,焦化汽油经预加氢饱和反应器处理后,其所含大部分烯烃、芳烃被脱除,尤其是二烯烃得以完全脱除,溴价下降0.06 g/g,脱硫率达到99.99%,总氮质量分数小于0.5×10-6,所得产品油完全满足用作乙烯原料的要求;同时还可使装置原料油处理量提高2.5 t/h,汽提塔蒸汽用量减少0.03 t/h.     

FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)成功开发了适合加工直馏石脑油、直馏石脑油掺炼焦化汽油等原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40系列轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明,FH-40系列催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,均可达到低于0.5μg/g,稳定性好,是加工轻质馏分油的理想催化剂。除此之外,FRIPP还开发了配套使用的"鸟巢"保护剂、脱砷率大于99%的FDAS-1脱砷剂和容硅能力提高4倍的FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,并就催化重整预加氢单元反应系统压力降异常升高问题提出了一系列预防措施和解决方案,取得了较好的应用效果,可以保证工业装置长周期稳定运行。     

FH-98型催化剂在焦化汽油加氢精制中的应用

对FH-98型催化剂在中石油克拉玛依石化有限责任公司45×10~4 t/a焦化汽油加氢装置上不同工况的工业应用及催化剂实现长周期运行的优化措施进行了分析总结。结合行业同类装置催化剂运行情况进行对比,阐述了FH-98催化剂在焦化汽油加氢精制装置上实现较长周期运转的过程,拓宽了FH-98催化剂的应用范围及汽油加氢精制装置的催化剂选择,对同类装置具有一定的借鉴意义。     

FH-40B加氢精制催化剂的反应性能及工业应用

FH-40B加氢精制催化剂是抚顺石油化工研究院近年来针对加工高硫轻质馏分油而开发的新一代馏分油加氢精制催化剂.该催化剂具有优异的加氢脱硫活性,是FDS-4A催化剂的换代产品,达到相同精制深度,其反应温度比FDS-4A催化剂低10 ℃.FH-40B催化剂迄今已在8套汽油或煤油加氢装置应用.工业应用结果表明:FH-40B催化剂处理硫质量分数为400～1 200 μg/g、氮质量分数为1.0～5.3 μg/g的重整预加氢原料油时,可以在空速5.0～6.0 h-1的条件下使精制油硫、氮质量分数均小于0.5 μg/g,满足重整装置进料要求.     

FH-40C催化剂在焦化汽油加氢装置上的应用

为配合汽、柴油质量升级,中石油克拉玛依石化有限责任公司将原450 kt/a汽、柴油加氢装置技术改造为焦化汽油加氢装置,以焦化汽油为原料生产符合催化重整预加氢原料的汽油。装置选择中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FH-40C型催化剂。工业应用表明:FH-40C催化剂在焦化汽油加氢应用成功,在压力7.0 MPa、平均反应温度250℃以上的条件下,产品汽油硫质量分数小于30.0μg/g,氮质量分数小于2.5μg/g,有优异的加氢脱硫、脱氮效果。FH-40C催化剂的成功使用进一步拓展了该催化剂的应用范围。     

FH-98与FH-40C催化剂在焦化汽油加氢装置上的应用对比

分析了中国石化抚顺石油化工研究院研制的FH-98与FH-40C 催化剂在中国石油克拉玛依石化有限责任公司450 kt/a焦化汽油加氢装置上的应用情况。结果表明：2种催化剂均具有优异的加氢脱硫、脱氮效果,精制汽油符合重整装置预加氢原料要求;由于FH-98催化剂具有一定裂化性能,易导致反应器床层温度大幅度波动或飞温,反应器工艺操作风险较高;使用FH-40C催化剂时,床层反应温度控制较为平和,安全操作性能较好。     

TH系列高氮焦化馏分油加氢催化剂的工业应用

在中海石油舟山石化有限公司170万t/a焦化馏分油加氢裂化装置中,以焦化重馏分油为加氢裂化原料,裂化产物与焦化轻馏分油的混合物为加氢精制原料,加氢石脑油和外购直馏石脑油的混合物为重整预加氢原料,对TH系列加氢催化剂的工业应用效果进行了评价。结果表明:在标定期间,加氢石脑油和干气收率分别为45.8%,1.7%,均满足设计值要求;加氢柴油含硫量低于1.5 μg/g,十六烷值约为52.6,优于国Ⅵ柴油标准;加氢石脑油的含硫量和含氮量均低于0.35 μg/g,芳烃潜含量（质量分数）不小于28.0%,满足重整装置进料要求。     

汽、煤油混合加氢技术开发及工业应用

介绍由中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的焦化汽油与直馏煤油混合加氢生产乙烯料和军用喷气燃料技术.该技术在中国石化镇海炼油化工股份有限公司800 kt/a焦化汽油与直馏煤油混合加氢装置上进行了工业应用,结果表明,采用FH-40C/FH-FS催化剂级配装填加工焦化汽油与直馏煤油混合油,在装置满负荷操作工况下,加氢石脑油满足乙烯料要求,加氢煤油达到3号喷气燃料(军用)标准.     

FH-40C/FHUDS-6组合催化剂生产超低硫柴油的工业应用

为配合柴油产品质量升级至满足国Ⅴ排放标准,中国海油惠州炼化分公司焦化汽柴油加氢装置选择中国石化抚顺石油化工研究院研制的新一代柴油超深度加氢脱硫催化剂FHUDS-6替换部分FH-40C催化剂进行生产。在110%负荷(269t/h)下对装置进行了标定。结果表明,采用FH-40C/FHUDS-6催化剂组合工艺处理焦化汽油、柴油和直馏柴油混合进料(平均硫质量分数为1 923μg/g)时,在反应器入口氢分压7.6 MPa、反应器入口氢油体积比523、精制剂床层平均温度365℃、体积空速1.931h-1的条件下,精制柴油产品的平均硫质量分数为5.2μg/g、十六烷值为54.57,标定期间平均脱硫率达到99.786%,说明FHUDS-6催化剂具有优异的超深度加氢脱硫性能,并且能够大幅提高柴油产品的十六烷值。精制柴油产品质量能够满足国Ⅴ排放标准要求。     

FH-40C及FH-FS催化剂在镇海炼化分公司燃料油加氢装置上的应用

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院研发的级配装填FH-40C／FH-FS催化剂在中国石化镇海炼化分公司燃料油加氢装置上的应用情况。结果表明：装置改造和催化剂的使用是成功的;以焦化汽油一直馏煤油混合油为原料,可生产出质量符合乙烯裂解原料的加氢汽油和质量满足GB 6537-2006 3#军用喷气燃料的航空煤油;采用适宜操作条件处理总硫质量分数为159×10^-5的直馏煤油,可获得总硫质量分数为6．8×10^-6的加氢航空煤油。     

长周期稳定运转的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术

确立了第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫（RSDS-Ⅱ）的工艺技术路线,并提出工业装置长周期稳定运转的技术措施,即采用催化裂化稳定汽油作为原料、在加热炉前设置低温脱二烯烃反应器、设置原料过滤器等。工业应用结果表明,RSDS-Ⅱ技术可用于生产硫含量满足国Ⅲ或国Ⅳ排放标准的优质汽油,且产品辛烷值损失小,同时装置可以长周期稳定运行,完全可以满足炼油厂汽油质量升级的需要。     

专利文摘

<正>裂解汽油选择性加氢和加氢脱硫方法一种对裂解汽油进料中所含二烯烃和硫化物选择性加氢的方法,包括使含二烯烃和有机硫的裂解汽油进料进入一个装填高活性加氢催化剂并在选择加氢反应条件下运行的反应器中进行一段加氢处理,产生二烯烃含量和有机硫含量均降低了的反应器排出物,经分离,一部分循环作为反应     

裂解汽油原料选择性加氢脱硫工艺

<正>一种用于裂解汽油所含二烯烃和硫化物选择性加氢的工艺,该工艺包括在高活性加氢催化剂和选择性加氢条件下对裂解汽油进料中所含二烯烃和有机硫化物进行一步加氢处理。二烯烃和有机硫含量降低的反应器出口物流分离为两     

裂解碳五馏分加氢生产乙烯裂解原料的研究

为利用裂解碳五(C5)馏分作为乙烯裂解装置的原料,先将裂解C5馏分掺入到裂解汽油中,然后进行两段加氢处理,最后从二段加氢产物中切割出C5馏分。1000 h稳定实验结果表明,一、二段加氢产物均能满足裂解汽油加氢装置的指标要求;从二段加氢产物中切割出C5馏分中不饱和烃的质量分数仅为0.38%,可满足乙烯裂解装置对原料的要求;剩余加氢裂解汽油质量可满足芳烃抽提装置的原料要求。     

铂-锡/γ-Al_2O_3催化剂上混合油宽馏分重整试验

为筹建一座大型连续重整装置以适应我国北方地区汽、柴油改质要求,我们以二次加工汽油(加氢汽油、热裂化及加氢焦化汽油)为主,混合少量直馏汽油为原料,用铂-锡/γ-Al_2O_3催化剂进行宽馏分重整试验.可以获得高辛烷值汽油,且液体收率也高.副产氢气可以用于焦化柴油等馏分油的加氢精制与加氢裂化.     

HPL-1焦化汽油加氢精制催化剂的开发和工业应用

介绍了HPL-1型焦化汽油加氢精制催化剂的实验室研究、评价及工业应用情况。研究结果表明HPL-1型加氢精制催化剂加氢脱硫脱氮和烯烃饱和性能极佳，可适用于较苛刻的工艺条件，尤其对于高硫焦化汽油和直馏汽油的加氢效果更佳。HPL-1催化剂活性较高，能使加氢装置入口温度降低，减少能耗。     

预加氢处理对焦化汽油加氢精制影响的研究

在焦化汽油当中,烯烃或二烯烃与细小炭粒会发生反应,引起高压换热器结焦堵塞、反应器床层压力降上升,制约了焦化汽油加氢装置长周期运行。为了应对结焦这一现象,采取炉前两级预加氢饱和处理,运行效果显著,焦化汽油中大部分二烯烃、烯烃被脱除,消除了结焦现象。本文简要介绍了结焦现象的产生和预加氢处理的作用。     

3936重质馏分油加氢精制催化剂的工业应用和器外再生

抚顺石油化工研究院开发的3936重质馏分油加氢精制催化剂在齐鲁石化公司胜利炼油厂先后进行了劣质直馏蜡油和焦化蜡油的混合原料劣质柴油生产军用柴油的加氢精制工业应用试验。试验期间该批3936催化剂在淄博恒基化工有限公司进行了器外再生。工业应用结果表明,3936重质馏分油加氢精制催化剂既适用于劣质蜡油的加氢处理,也适用于劣质柴油精制以生产清洁燃料。同时也表明国内加氢催化剂器外再生技术日益成熟,再生催化剂质量可满足工厂使用要求。