无金属催化芳基乙烯的C-H三氟甲基化反应

以CF₃SO₂Na为三氟甲基源、NaBrO₃作为氧化剂，通过一锅反应合成了β-三氟甲基取代苯乙烯类化合物，开发了一种简便、直接的芳基乙烯的碳氢键活化三氟甲基化的方法。机理研究表明，反应经历了自由加成消除的过程。在NaBrO₃的氧化作用下，生成三氟甲基自由基，进而对双键加成，形成苄位自由基。NaBrO₂夺取自由基的电子，生成相应的碳正离子，进一步脱去质子生成相应的转化产物。     

碘取代芳族化合物的制备方法及其应用

本发明提供一种制备单碘代芳香烃化合物的方法，该单碘代芳香烃化合物可以用作制备电荷传输和空穴传输氨基化合物的中间体，并具有高纯度、高收率和低成本的优点。—种用于制备芳基碘化合物的方法，包括使芳基卤化合物与金属碘化物、金属催化剂和催化剂配位配体在至少—种溶剂的存在下反应以形成一种芳基碘化物；然后纯化该芳基碘化物。本发明还提供了一种三芳基胺化合物和一种通过芳基碘化物与二芳基胺反应以制备三芳基胺化合物的方法。     

专利

正一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成公开号:CN102267940A公开日:2011-12-07申请人:湖北大学摘要本发明涉及一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成。该三胺单体为芳香三胺,即2,4,6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶。其制备分三步,先将对羟基苯甲醛和对羟基苯乙酮在冰乙酸中反应得到2,4,6-三     

离子负载的羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯对α,β-查耳酮及其衍生物的加成产物用于1,4,5-三芳基吡唑的合成

以对碘甲苯为原料,经过自由基溴代得到4-溴甲基碘苯,接着与吡啶发生亲核取代反应,随后在水溶液中和六氟磷酸钾发生阴离子交换,合成了N-(4-碘苯甲基)吡啶六氟磷酸盐,最后经氧化制备了N-[(4-羟基对甲苯磺酰氧基碘)苯甲基]吡啶六氟磷酸盐新试剂。利用该试剂成功地合成了α,β-二(对甲苯磺酰氧基)查耳酮及其衍生物,然后和苯肼发生环合反应制备了1-苯基-4,5-二芳基吡唑。回收后的离子负载的碘苯容易再生成试剂,而再生试剂和查耳酮及其衍生物的加成反应活性几乎保持不变。化合物结构用1HNMR、13CNMR、IR、MS、元素分析表征。     

叔丁醇钾促进的对甲苯磺酰基氮杂环丙烷与取代炔丙醇反应研究

以叔丁醇钾作为促进剂,采用正丁基、氢基、芳基取代的炔丙醇(2),与(S)-型或消旋对甲苯磺酰基氮杂环丙烷(1)分别发生开环、开环/异构化、开环/异构化/关环,从而得到不同的产物(2-炔-1-基氧代-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物3、丙-1,2-二烯氧-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物4或4-对甲苯磺酰基-1,4-噁嗪衍生物5)。采用强吸电子和强供电子芳基炔丙醇进行对比试验,发现强吸电子芳基相比强供电子芳基更易发生开环/异构化/关环反应,生成1,4-噁嗪。     

臭氧在2-硝基-4-甲砜基苯甲酸合成中的作用

研究了臭氧在2-硝基4-甲砜基甲苯的氧化过程中的作用。以2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料氧化制备2-硝基4-甲砜基苯甲酸的过程，分别使用硝酸、五氧化二钒和臭氧等多种氧化剂．通过比较这三种氧化剂单独使用和混合使用的效果，分析臭氧在该有机物的氧化中所起的作用．为臭氧合理使用提供依据。     

聚合物试剂研究Ⅰ聚合物氧化剂的制备及其氧化性能

聚合物试剂具有低分子试剂所不能比拟的优点。本文结合研究工作,重点介绍了聚合物氧化剂的制备、支载体的选择,以及聚合物氧化剂用于卤代烃、醇以及芳醛,芳胺的氧化反应,氧化效果较好。CC.LC.及IR.HNM数据给予证实。     

合成炔基芳基亚砜的一种新方法

炔基芳基亚砜在有机合成化学中是一种用途广泛的合成中间体。例如:可用来合成烯基亚砜化合物[1],从而用于迈克尔反应(Ｍｉｃｈａｅｌｒｅａｃｔｉｏｎ)[2]、双烯加成[3]等。已报道的合成炔基芳基亚砜的方法主要有2种:1先由1炔基溴化镁(或炔基锂)与二硫醚(或芳基硫氯)反应,制得炔基芳基硫醚,然后再氧化得炔基芳基亚砜,使用的氧化剂有间氯过氧化苯甲酸[4,5]等。这种方法反应步骤多,氧化的选择性不是很好,产物中常夹有炔基芳基砜。2由端炔出发,一步合成炔基芳基亚砜。有文献报道,1炔基溴化镁与对甲苯亚磺酸基酯,以乙醚和甲苯为溶剂,在低温(-2…     

二芳基甲胺类化合物的合成新方法

本文报道了通过水相氮杂1,6-共轭加成反应合成二芳基甲胺类衍生物的方法。以对甲苯磺酰胺为亲核试剂,对4-芳基亚甲基2,6-二叔丁基-2,5环己二烯-1-酮共轭体系进行反应,高效地合成了取代二芳基甲胺类衍生物。反应原料廉价易得,原子经济性高,无需使用金属试剂、有机溶剂、还原剂,操作简单,绿色环保。     

三(4-膦酸二乙酯苯)胺阻燃剂的合成及应用

采用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和三苯胺作为原料,通过自由基反应制备得到中间体三(4-溴苯)胺(TBTPA),然后,亚磷酸三乙酯与该中间体在无水NiC12催化下,经Michaelis-Arbuzov重排得到目标产物三(4-膦酸乙酯苯)胺(TDPPA).通过核磁共振、高分辨质谱、元素分析等方法对化合物结构进行了表征,并研...     

TOSPA复合物的制备及其结构表征

4,1′,6′-三氯-2,3,6,3′,4′-五乙酰基蔗糖(TOSPA)是全基团法制备三氯蔗糖的关键中间体,采用苄基三乙基氯化胺(TEBA)为催化剂,氯化亚砜为氯化剂合成了TOSPA。研究结果表明:氯化亚砜用量、反应温度对收率有较大影响,当氯化亚砜过量50%,90℃下反应6h,收率达到90%。实验中制备了TOSPA与甲苯的复合物,并经X射线单晶衍射、核磁、红外、元素分析进行了验证。利用TOSPA与甲苯复合物的物理特性,分离纯化得到了高纯度的TOSPA,具有工业化应用的前景。     

五氯化铌/离子液体[BMIm]Br共催化合成酰胺化合物

以脂肪族或芳香羧酸和脂肪胺为原料,制备了一系列酰胺类化合物.建立了一种温和条件下五氯化铌和离子液体共同参与的催化脂肪族或芳香羧酸和脂肪胺直接酰胺化的方法,用于高效制备酰胺类化合物.对催化剂用量、反应溶剂、反应时间以及反应温度进行了优化.结果表明,在最佳反应条件(有机酸2.0 mmol,有机胺2.0 mmol,五氯化铌0.16 mmol,1-甲基-3-丁基咪唑溴化物0.3 mmol,4A分子筛200 mg,甲苯4 mL,反应温度110℃,反应时间24 h)下,酰胺收率为77％～96％.     

钯催化2-苯基吡啶与扁桃酸衍生物偶联反应的研究

以叔丁基氢过氧化物(TBHP)为氧化剂、醋酸钯为催化剂,研究了2-苯基吡啶与扁桃酸衍生物的偶联反应,考察了氧化剂、催化剂和温度对反应产率的影响。结果表明,氧化剂TBHP对反应起着非常重要的作用。2-苯基吡啶和扁桃酸衍生物在该体系发生催化偶联反应,该反应不仅具有特定的区域和化学选择性,而且产率较高。该反应为芳基酮化合物的合成提供了一条新型便捷的途径。     

水介质中糖基胺-酸对直接Aldol反应的协同催化研究

以Brnsted酸为催化剂,糖基对甲苯磺酰肼为助催化剂(胺),研究了芳香醛与酮在水介质中的直接Aldol反应。以对硝基苯甲醛和环己酮合成2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮为模型反应,考察了不同的酸、不同的糖基对甲苯磺酰肼、酸的用量、糖基对甲苯磺酰肼的用量、底物用量比r对模型反应的影响。在最佳反应条件(40 mol%乙酸为催化剂,30mol%葡萄糖基对甲苯磺酰肼为助催化剂(胺),水为溶剂,r=1∶5,于室温反应12 h)下,2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮的产率为93%。对反应底物进行扩展,结果表明,具有表面活性剂性质的葡萄糖基对甲苯磺酰肼与乙酸配合,能在水介质中有效地催化芳醛与环状酮的直接Aldol反应。     

聚合物试剂研究I聚合物氧化剂的制备及其氧化性能

聚合物试剂具有低分子试剂所不能比拟的优点。本文结合研究工作，重点介绍了聚合物氧化剂的制备、支载体的选择，以及聚合物氧化剂用于卤代烃、醇以及芳醛、芳胺的氧化反应，氧化效果较好。ＧＣ．ＬＣ．及ＩＲ．ＨＮＭ数据给予证实。     

α-磺酰胺芳基酰胺化合物的合成研究

以最常见的芳基乙酮为原料,经二氧化硒氧化得到相应芳基酮酸,在氯化亚砜氯化后直接与不同的胺反应得到一系列芳基酮酰胺,接着与磺酰胺加成得到关键中间体α-磺酰亚胺芳基酰胺,最后还原得到目标产物α-磺酰胺芳基酰胺。合成路线具有原料易得、操作方便、收率较高等优点,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、高分辨质谱、红外和熔点等手段表征。该产物可用于生物活性物质的合成中。     

三嗪基富氮共轭微孔聚合物的可控合成

本文以N2,N4,N6-三(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺为中心建构模块,通过Buchwald-Hartwig(BH)偶联反应成功制备了三种三嗪基富氮共轭微孔聚合物(TBTT-CMP@1,TBTT-CMP@2,和TBTT-CMP@3),研究表明该类聚合物不仅具有大的比表面积,且骨架具有丰富的π电子。因此,其在吸附、催化等领域有潜在的应用价值。     

非硫光气法合成一些难合成的芳基异硫氰酸酯

在三乙烯二胺存在下，芳胺与二硫化碳反应先生成芳胺基二硫代甲酸盐，然后与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)反应，可用于制备苯环上连接了硝基、三氟甲基或者两个以上卤素等吸电子基团的难合成芳基异硫氰酸酯，收率达到71％～95％。     

水杨酸制备新工艺

介绍了以邻氯甲苯为原料,用高锰酸钾作氧化剂得到邻氯苯甲酸,再用复合催化剂,常压下碱性水解制备水杨酸的工艺。该工艺具有原料易得、操作简单易行等优点。     

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。