皮革鞋类行业常见受限物质富马酸二甲酯召回通报案例和法律法规综述

近期,两款产自中国出口到捷克的童鞋又接连因富马酸二甲酯超标而遭欧盟通报,可见皮革鞋类行业富马酸二甲酯滥用问题还屡禁不止。本文从富马酸二甲酯的理化性能和健康危害着手,归纳总结了近年来富马酸二甲酯的召回案例和各国相关法律法规要求,指出了皮革鞋类行业应积极探索,寻找安全、广谱高效、符合环保要求的可替代方案。     

欧盟通过《禁用富马酸二甲酯草案》

2009年3月17日,欧委会发布一项决议,自2009年5月1日起,欧盟成员国必须保证禁止含有富马酸二甲酯（DMF）的产品投入市场;对已经存在于市场上的含有富马酸二甲酯的产品必须从市场中撤回,并从消费者中召回;消费者必须获知该产品的风险。     

纺织品中富马酸二甲酯的快速检测

利用富马酸二甲酯的升华特性,采用无溶剂萃取固体直接进样,建立了热脱附固体进样与气相色谱-质谱联用技术快速检测纺织品中的防霉剂富马酸二甲酯的方法。气相色谱采用不分流进样,SCAN/SIM同时采集,选择离子(m/z)为113,59,85,定量离子为113,方法的测量下限为0.1 ng,样品回收率可达91.20%~98.55%,精密度2.0%~3.8%,完全满足欧盟指令对富马酸二甲酯检测的要求。     

富马酸二甲酯相关检测的研究进展

富马酸二甲酯(DMF)作为防霉剂在皮革制品中的应用非常广泛,但其对人体的伤害很大。本文总结了富马酸二甲酯的物理化学性质,归纳了皮革制品中富马酸二甲酯的提取及检测方法的研究进展,强调了应该如何控制富马酸二甲酯的用量,以减少其对人体的危害。在此基础上,对开发新的防霉剂来代替富马酸二甲酯的研究前景进行了展望。     

富马酸二甲酯的毒性研究进展

富马酸二甲酯是一种用途广泛而且对微生物具有广谱、高效抑菌和杀菌作用的化合物.为更安全地使用富马酸二甲酯,有必要详细了解富马酸二甲酯对人体健康的影响.本文在阐述了富马酸二甲酯抑杀菌特性的基础上,通过急性毒性试验、蓄积性试验、三项致突变试验和亚急性试验等富马酸二甲酯毒理性研究的综述,结果是富马酸二甲酯急性毒性低、属低毒物质,有较低的蓄积毒性,无致畸致突作用,无慢性毒性和致癌性.另外,针对当前富马酸二甲酯使用中存在的问题提出了一些建议.     

印度皮革等产品出口连续6个月负增长

继今年年初欧盟通过禁止进口富马酸二甲酯（DMF）的决定后,意大利卫生部于近期发布部令,要求对意大利市场上使用DMF做防霉剂的产品进行没收和检测。     

鞋类产品中富马酸二甲酯的召回情况及限量要求

富马酸二甲酯作为防霉剂在皮革及鞋类产品中有着广泛的应用,但其对人体危害巨大,近年来有多起鞋类产品由于存在含有富马酸二甲酯的化学危险被通报要求召回。根据鞋类产品中富马酸二甲酯召回情况,分析了各国对鞋类产品中富马酸二甲酯的限量要求及检测方法进展,并提出了制鞋企业的应对措施。     

解析富马酸二甲酯在皮革行业的限用问题

概述了当前国内皮革行业面临的富马酸二甲酯的问题,以及该问题对我国的出口家具、制鞋业及其它相关行业造成的影响,提出业内可采取的相应措施.     

我国制鞋业对合规性的认识亟待加强

到目前为止,欧盟危险消费品快速预警系统RAPEX在2009年已经公布了近100项鞋类产品通报,据了解,大部分通报都与富马酸二甲酯(DMF)有关,其中一些还涉及受害事件.     

皮革及其制品中有毒物质限量标准及部分检测方法

欧盟及美国等国家近年来设置了一系列皮革及其制品中有毒物质的限量标准,对我国产品的出口产生了影响。本文对其相关标准进行了总结,阐述了皮革及其制品中六价铬、富马酸二甲酯、禁用偶氮染料的检测方法和标准法规,并对其各自的优缺点进行比对。     

饲料防霉剂富马酸二甲酯合成工艺研究

对富马酸二甲酯的应用和合成方法进行了介绍 ,重点对富马酸二甲酯合成中异构化反应和酯化反应进行了研究 ,得到了适宜的工艺参数。     

皮革制品中富马酸二甲酯检测与分析方法的研究进展

富马酸二甲酯是一种用途广泛且具有广谱、高效抑菌和杀菌作用的化合物。本文总结了富马酸二甲酯的物理、化学性质,以及其在皮革制品中与人体接触安全的影响。介绍了皮革制品中富马酸二甲酯的提取、分离及检测方法。     

富马酸酯类防腐剂改性方法研究现状

富马酸酯类具有良好的抗茵活性,广泛用做食品防腐剂.近年来人们通过对富马酸酯类进行结构改造,合成具有防腐及其它综合性能的新型食品添加荆.介绍富马酸单酯、溴代富马酸二甲酯、反丁烯二酸蔗糖甲酯等富马酸酯衍生物的改性方法及改性效果的研究现状.     

饲料防剂富马酸二甲酯合成工艺研究

对富马酸二甲酯的应用和合成方法进行了介绍，重点对富马酸二甲酯合成中异构化反应条经反应进行了研究，得到了适宜的工艺参数。     

江西新干箱包皮具成支柱产业

近日．欧盟发布了2010／153／EU,将富马酸二甲酯（Dimethytfumarate,简称DMF）禁令的有效期延长一年,有效期延至2011年3月15日。据了解,2009年3月17日,欧盟委员会通过了《要求各成员国保证不将含有生物杀灭剂富马酸二甲酯（DMF）的产品投放市场或销售该产品的决定》（2009／251／EC）,要求自2009年5月1日起,欧盟各成员国禁止将DMF含量超过0．1ppm的消费品投放或在市场上销售,已投放市场或在市场上销售的含有DMF的产品应从市场上和消费者处回收。该决定的有效期截至2010年3月17日。     

气相保鲜剂富马酸二甲酯微胶囊性能研究

本实验以明胶.阿拉伯胶为壁材,采用复凝聚法制备了芯材为富马酸二甲酯的微胶囊.正交试验考察其最佳工艺条件为明胶和阿拉伯胶的质量比为1:4,固化剂用量甲醛:明胶为7:10,乳化时间30min,反应温度70℃,在此工艺条件下,富马酸二甲酯微胶囊的包埋率为76.1%.红外光谱和电子显微镜证实富马酸二甲酯大部分被包覆.防霉实验证明微胶囊化后的富马酸二甲酯气相保鲜效果不变,但从感官上对皮肤的刺激大大减小,真正成为安全、高效的新型气相保鲜剂.     

快速测定皮革制品染色涂层中的富马酸二甲酯

建立了以酸性人工模拟汗液和甲苯为萃取剂,萃取-反萃取皮革制品染色涂层中富马酸二甲酯,采用气相色谱-质谱法(GC-MS)快速测定其含量的分析方法。富马酸二甲酯具有一定的水溶性,采用酸性人工模拟汗液为萃取溶液,选择合适的温度,超声波萃取样品染色涂层中的富马酸二甲酯到萃取液中,然后再用甲苯进行反萃取。试验考察了富马酸二甲酯的水溶性及稳定性,并优化了萃取及反萃取时的温度和时间。结果表明,该方法不同水平含量的加标回收率在87.5%~93.6%,相对标准偏差在3.26%~6.24%。     

高效液相色谱法测定米面及制品中的过氧化苯甲酰与富马酸二甲酯

目的建立高效液相色谱法检测米面及制品中过氧化苯甲酰与富马酸二甲酯的分析方法。方法样品中的过氧化苯甲酰与富马酸二甲酯用50%甲醇水溶液为提取液,超声提取10min,静置3min,加20g/L FeSO4溶液与5%乙酸溶液各0.5 mL,振荡混匀后超声提取10 min, 10000 r/min离心3 min后取上清液过0.22μm水相微孔滤膜待测。对50 mg/L的过氧化苯甲酰与富马酸二甲酯混合标准溶液色谱峰进行光谱扫描,选择220nm作为高通量检测方法的测定波长。采用Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18(4.6 mm×150 mm, 5.0μm)色谱柱进行分离,以20mmol/L乙酸铵溶液:甲醇=70:30(V:V)为流动相,外标法定量。结果过氧化苯甲酰与富马酸二甲酯在0～100mg/L范围内,浓度与色谱峰面积的大小分别成正比例线性关系,过氧化苯甲酰线性方程为:Y=23.11X,相关系数为0.999;富马酸二甲酯线性方程为:Y=35.97X,相关系数为0.999。两者的方法检出限为0.40 mg/kg。在0.40、0.80、4.00 mg/kg水平进行加标回收试验与精密度试验,过氧化苯甲酰的回收率分别为85.0%、88.8%、94.0%,相对标准偏差分别为7.9%、6.7%、4.4%;富马酸二甲酯的回收率分别为82.5%、87.5%、94.5%,相对标准偏差分别为7.2%、7.1%、5.4%。结论该方法符合GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》的相应技术要求,方法准确稳定可靠,满足米面及制品中过氧化苯甲酰与富马酸二甲酯的高通量测定。     

α－溴代肉桂醛及烷烯基酸酯类对微生物的呼吸代谢的抑制作用研究

采用氧电极法对细菌、霉菌，酵母菌的呼吸耗氧量进行测定，探讨α－溴代肉桂醛及烷烯基酸酯类的抑菌机理。结果表明α－溴代肉桂醛及烷烯基酸酯类能有效地抑制微生物的呼吸代谢途径。比较了典型抑制剂对防腐剂的叠加率，得出α－溴代肉桂醛，α－溴代肉桂酸甲酯，富马酸甲酯，溴代富马酸二甲酯均主要抑制呼吸代谢途径中的ＴＣＡ循环，其中，溴代富马酸二甲酯对ＥＭＰ途径也有明显的抑制作用。     

DMF指令发飙广州千家鞋类皮革厂受影响

欧盟在今年5月份新实施了DMF指令，这个指令禁止被认定为“含有富马酸二甲酯”的产品进入欧盟市场流通和销售，然而，指令实施不到两个月，已经有不少企业受到影响。专家指出，绿色贸易壁垒已经成为了汇率之后影响外贸的第二大因素，绿色贸易壁垒还加剧了污染产品和污染产业向中国转移。