加氢催化还原芳硝基制芳胺催化剂的研究进展

介绍了芳硝基化合物还原制备芳香胺的方法,主要包括催化加氢还原法、CO还原法、金属还原法、硫化碱还原法、金属氢化物还原法、水合肼还原法、电化学还原法、生物法及光催化等,指出催化加氢还原法是制备芳胺的有效方法。综述了芳硝基加氢还原催化剂的研究进展,对镍、钯、铂、金及一些非金属催化剂的应用研究进行了述评,同时指出,催化加氢还原法制备芳胺催化剂未来的研究方向和重点是开发环境友好型非金属催化剂、新型催化剂载体以及进一步提高金属催化剂的重复利用率和活性,降低催化剂成本。     

黄素衍生物在有机合成中的应用

相对于传统氧化还原反应催化剂,黄素衍生物催化的氧化还原反应具有反应活性高、收率高、化学选择性和立体选择性好等优点。综述了近年来黄素衍生物在有机合成中的应用进展,包括硫醚、硫醇、烯烃、环丁酮、醇、硼酸、胺的氧化反应及醛、烯烃的还原反应,并对相关机理进行了讨论。     

氧化物催化剂在不饱和醛/酮氢转移反应中的应用

不饱和醇是非常重要的有机合成中间体,可通过相应不饱和醛/酮催化加氢还原,其中氢转移还原反应最为简单高效。因此,制备高效醛/酮氢转移反应催化剂成为国内外研究的热点。氧化物催化剂在氢转移反应中具有良好的催化剂活性及选择性,文章综述了氧化物催化剂的制备方法及其应用情况,并对其发展趋势和应用前景作了展望。     

气相催化合成四氢吡咯的研究进展

综述了气相催化合成四氢吡咯杂环的研究进展,包括四氢呋喃和1,4-丁二醇为原料与氨胺化合成法,ω,ω’-氨基丁醇催化环合法、加氢脱氮法、电化学法等。主要介绍了1,4-丁二醇和四氢呋喃为原料的生产技术路线,揭示了还原胺化和缩合胺化反应合成四氢吡咯中催化剂的特点,以及催化剂载体、助剂组分对胺化反应的影响,指出今后的发展方向是开发具有高效、高选择性催化剂和环境友好合成工艺。     

α,β-不饱和羰基化合物中共轭碳碳双键的有机小分子选择性催化还原

α,β-不饱和羰基化合物的选择性还原具有很重要的应用意义,同时具有很大挑战性,利用有机小分子催化剂、以二氢吡啶酯为氢源可以高化学选择性、高对映选择性地催化还原α,β-不饱和羰基化合物的共轭双键。综述了有机小分子催化剂在α,β-不饱和醛、酮、酯以及串联反应中共轭碳碳双键选择性催化还原的研究进展,总结了每一催化体系的优缺点。     

Leuckart还原胺化法的应用进展

叙述了由醛、酮与氨、伯胺或仲胺以及甲酸或甲酸铵或甲酰胺等作为还原剂经还原胺化制备伯胺、仲胺和叔胺的Leuckart反应的应用进展,总结了催化剂、溶剂等反应条件的影响.指出应加强对催化Leuckart反应及非经典Leuckart反应条件如离子液体中的还原胺化研究,从而使该反应的条件更温和,产物收率更高,适用的化合物范围更广.     

HMCM-22沸石分子筛催化合成缩醛(酮)

研究了在HMCM-22沸石分子筛催化下乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正辛醛、苯甲醛等多种醛（酮）的缩合反应。重点研究了乙二醇与环己酮的反应条件,考察了反应时间、醛（酮）与醇的配比、HMCM-22沸石的用量及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件。结果表明,在醛（酮）与乙二醇物质的量比为1：1．2、催化剂用量为2g／mol醛（酮）、反应2h的条件下,转化率可达90％以上,选择性可达99％以上。表明HMCM-22沸石分子筛对该缩合反应有较好的催化活性和选择性。     

胺基化聚苯乙烯负载B(C6 F5)3催化醛酮的去氧化还原

以胺基改性聚苯乙烯高分子材料作为载体,负载大位阻路易斯酸三(五氟苯基)硼烷(B(C_6F_5)_3),研究了以硅烷为还原剂,负载B(C_6F_5)_3催化剂对醛酮的催化去氧化还原反应活性及负载催化剂的耐受性。研究结果表明,胺基改性聚苯乙烯负载的催化剂B(C_6F_5)_3在对醛酮催化去氧化还原时,其反应活性不仅与均相条件相当,甚至在反应的选择性上有时会表现出不同于均相反应的特征。而且负载后的B(C_6F_5)_3催化剂在催化醛酮还原时,循环使用8次以上时仍能保持较高的反应活性。     

HZSM-5分子筛催化合成1，3-苯并二嗯茂烷类化合物

研究了HZSM-5分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等10余种醛（酮）的缩合反应。考察了反应时间、酚与醛（酮）的配比、HZSM-5分子筛用量等因素对邻苯二酚与醛（酮）反应的影响。结果表明，当n（邻苯二酚）：n（醛（酮）]=1：1．4，催化剂用量为3．5g／mol邻苯二酚，反应5h，选择性一般在99．2％以上，转化率也一般在30％以上，表明，HZSM-5分子筛对邻苯二酚与醛（酮）的反应有较好的催化性能。     

Pd/C催化剂催化邻硝基苯胺加氢制备邻苯二胺

卤代芳胺是重要的有机中间体,广泛应用于合成染料、农药、医药、香料及橡胶助剂等。卤代芳香硝基化合物通过液相催化加氢制备卤代芳胺的技术以其环境友好、产品质量稳定和工艺先进而受到重视。用负载型贵金属催化剂催化芳香硝基化合物选择加氢制备相应的芳胺有广泛的应用价值。采用邻硝基苯胺为原料,Pd/C为催化剂,低压催化加氢还原合成邻苯二胺,考察不同溶剂、反应压力、反应温度和反应时间对产物收率的影响。结果表明,在甲醇为溶剂、反应温度100 ℃、反应压力0.8 MPa和反应时间100 min条件下,邻苯二胺平均收率为97%。与传统硫化碱还原或铁粉化学法还原工艺相比,以甲醇为溶剂,Pd/C催化剂催化加氢法在减少废水和降低成本等方面有较大优势。     

ZSM-23分子筛的合成及其催化应用

综述了ZSM-23分子筛的合成方法及在催化反应中的应用。主要介绍了合成ZSM-23分子筛通常使用的有机结构导向剂、目前合成ZSM-23分子筛的研究热点、合成ZSM-23分子筛的主要影响因素（包括碱度、结构导向剂、原料配比和晶化条件）。ZSM-23分子筛主要应用在异构化、芳构化、催化裂化等方面,表现出优异的催化活性和选择性,具有良好的应用价值和发展前景。     

Ni-Na/Zr02-Mn02-Zn0催化合成甲基异丙基酮和二乙基酮（英文）

ZrO2-MnO2-ZnO supports were prepared by the co-precipitation method,and then Ni-Na/ZrO2-MnO2-ZnO catalysts were prepared by the impregnation method.In this paper,the reactions to synthesize methyl isopropyl ketone and diethyl ketone by the one-step synthesis method over this catalyst were studied,and meanwhile,the impact of the catalyst preparation conditions and the reaction conditions on catalyst performance was also investigated.It was observed that under the conditions when Ni loading was 25%,calcination temperature was 400℃ and reduction temperature was 410℃,this catalyst had good catalytic performance on the reaction.The suitable reaction conditions were achieved:reaction temperature was 400℃;reaction at atmospheric pressure;liquid hourly space velocity of raw material of 0.5 h 1 ;and the molar ratio of(methanol)/(methyl ethyl ketone)/(water) was equal to 1/1/1.Under such conditions,the conversion of methyl ethyl ketone could achieve 41.7%,and the overall selectivity of methyl isopropyl ketone and diethyl ketone could achieve 83.3%,which was comparable to the conversion of 38.1% and the selectivity of 82.2% achieved by using palladium as the active material.The good stability made this catalyst have good prospects for industrial application.     

铁基沸石类催化剂催化苯酚羟基化制备苯二酚的研究

铁基沸石分子筛催化苯酚直接羟基化制备苯二酚反应,具有原料低廉、反应条件温和、合成路线简单和过程绿色环保等优势,近些年来逐渐成为研究的热点。主要分析苯酚羟基化反应中诱导期、催化活性、选择性和稳定性等与铁基沸石催化剂结构性质之间的关系。比较苯酚羟基化反应的各种机理。探讨反应温度、反应时间、溶剂、催化剂用量、过氧化氢与苯酚物质的量比和pH值等工艺条件对苯酚羟基化反应的影响。并且对该反应的应用前景和研究趋势进行了展望。     

5-氨基邻甲苯酚的合成工艺研究

文章介绍了合成5-氨基邻甲苯酚工艺路线,并改进了以邻甲苯胺为合成基本原料进行合成大红色基G、重氮化、水解,最后还原的制备工艺,在原料选择、工艺参数设计、能耗方面做出了重大改进,并且取得了很大的效果,主要选择邻甲苯胺作原料,利用正交法优化了反应条件,得到了合适的反应时间、反应温度和投料比及较理想的产率。通过分析比较,该工艺在国内比较先进,具有原料易得、工艺稳定、收率高、技术合理可靠、目标产物纯度高等优点。     

醇醚羧酸盐表面活性剂的研究进展

介绍了醇醚羧酸盐的合成方法及国内外进展情况,重点论述了醇醚羧酸盐的贵金属催化氧化合成及其催化剂的选择与回收。通过与其他合成方法的比较,贵金属催化氧化法具有工艺简单,转化率与选择性高,反应条件温和等特点,应用前景看好。     

Ti02／13X分子筛的合成、表征及催化脂肪氧化的研究

以钾长石与碳酸钠焙烧的热料为原料,经水热法合成13X型分子筛。进一步经溶胶一凝胶化过程和13X分子筛上负载TiO2以制稀TiO2／13X,并利用XRD、FTIR、SEM和EDS等对儿结构与性能进行表征。将13X和TiO2／13X用于催化脂肪氧化,测定氧化脂肪的过氧化值、p-茴香胺值和酸值,并以总钒化值和p-1茴香胺值作为反戍转化牢和选择性的评价参数,考察了催化剂的催化性能。结果表明,Ti／13X催化脂肪氧化的转化率和选择性者都远高于13X。此外,还研究了催化反应条件如温度、时间、空气流量等对催化反应的影响。     

单烷基化合成双十二胺的工艺研究

以十二胺和1-溴代十二烷为原料,研究了单烷基化反应合成双十二胺的最佳合成工艺条件,考察了原料配比、1-溴代十二烷的滴加时间、反应时间、反应温度对产物产率的影响。研究结果表明：原料配比、滴加时间、反应时间和反应温度是影响产物产率的主要因素,其中原料配比影响最大。其最佳工艺条件为：n（1-溴代十二烷）：n（十二胺）=1．0：1．2,1-溴代十二烷滴加时间为3h,反应时间为7h,反应温度为81℃,其对应的产率为92．4％。     

水合肼还原法制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜的工艺研究

以4,4＇-二羟基二苯砜为原料,经硝酸硝化、水合肼还原反应制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜。考察了水合肼还原反应催化剂用量、溶剂配比、反应温度、水合肼用量对反应的影响。得到较适宜的工艺条件：66g4,4＇-二羟基二苯砜制得硝化物的量,催化剂氯化铁1.4g,活性炭18g;质量分数80%水合肼42g,溶剂V（甲醇）/V（水）为7∶1共800mL,于70℃反应6h,收率66%（以4,4＇-二羟基二苯砜计）。这种合成方法简便、反应条件温和、反应溶剂价格低廉、易得,适合工业化生产要求。     

1,2,3-三氯苯氨解制备2,3-/2,6-二氯苯胺的工艺研究

研究了以1,2,3-三氯苯为原料催化氨解制备2,3-/2,6-二氯苯胺。通过筛选催化剂,溶剂和相转移催化剂,确定Cu2O做催化剂,水做溶剂,PEG-400做相转移催化剂的反应体系。采用正交实验优化了催化剂用量、反应温度、氨水浓度以及NH3与1,2,3-三氯苯摩尔比。在最佳工艺条件下反应40 h,1,2,3-三氯苯转化率为69.3%,2,3-/2,6-二氯苯胺选择性为93.5%。     

醋酸铵催化合成香豆素-3-羧酸乙酯的工艺研究

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,醋酸铵为催化剂,采用超声波技术搅拌,在无溶剂条件下,经Knoevenagel缩合反应,合成香豆素-3-羧酸乙酯,其结构经IR表征。考察了超声波辐射时间、原料配比、催化剂的用量等对反应的影响。结果表明,最优条件为：超声波功率100W、超声时间10min、加热反应时间90min、水杨醛与丙二酸二乙酯的物质的量比为1∶1.60、水杨醛与催化剂的物质的量比为1∶1.50。在优化条件下,香豆素-3-羧酸乙酯的收率为89.8%。与常规合成方法相比,该合成方法具有操作简单、收率高、环境友好等特点。