β,β′—联萘酚的合成

简述了β,β′－联萘酚的基本性能及合成方法,对引入了醇类物质作反应溶剂液相合成β,β′－联萘酚进行了试验探索,取得了比较满意的结果。     

尿素催化合成乙酸-β-萘酯

以尿素为催化剂,采用乙酸酐和β-萘酚合成乙酸-β-萘酯.乙酸-β-萘酯合成的最佳工艺条件为:n(乙酸酐)∶n(β-萘酚)为1.2∶1,催化剂尿素用量占β-萘酚物质的量的10％,反应温度80℃,反应时间40 min,此条件下,收率达95.7％,催化剂可重复使用4次以上.     

微波辐射应用于β,β'-联萘酚的合成与拆分

微波辐射条件下,FeCl3作催化剂,在水溶液中由2-萘酚制得外消旋β,β'-联萘酚(BINOL),反应最佳条件为:微波功率330W,时间2min,产率90%。应用微波合成的拆分剂N-苄基氯化辛可宁拆分了上述外消旋联萘酚,比较了微波状态下的拆分结果与常规加热条件下的拆分结果。微波条件下,不能显著缩短拆分回流时间。     

β,β′-联萘酚的合成与拆分

主要研究了β,β′-联萘酚(BINOL)的合成与拆分。由FeCl3催化氧化偶联2-萘酚得到了外消旋的联萘酚,辛 可尼定与氯苄反应得到拆分剂氯化(8S,9R)-(一)-N-苄基辛可尼定。二者在乙酸丁酯中反应拆分得到左旋和右旋的β, β′-联萘酚。实验采用了常规和微波诱导两种方法,通过实验结果对比,微波辐射方法的反应时间比常规方法有了非常明 显的缩短,减少到了原来的1／12,而产品收率提高了10％左右。     

球磨机中无溶剂高效合成1,1’-联二萘酚

球磨机中机械力化学作用下,β-萘酚经CuCl2·2H2O氧化偶联,无溶剂固态直接合成1,1’-联二萘酚,产率达91%。最佳反应条件为:球磨机转速350 r/min,n(CuCl2·2H2O)∶n(β-萘酚)=2∶1,研磨时间2 h。同时考察了其他Cu(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)的金属盐氧化剂作用的β-萘酚的氧化偶联。     

高效液相色谱法同时测定水中的α-萘酚和β-萘酚

研究用高效液相色谱法C18柱,同时测定α-萘酚和β-萘酚,流动相为甲醇∶水(含1%乙酸)=55∶45(体积比),检测波长280 nm,检测灵敏度0.05 AuFs,α-萘酚和β-萘酚的保留时间分别为7.71 min和6.58 min,标准偏差分别为0.081和0.12,回收率为100.01%～100.41%和98.69%～99.28%。该方法简单、快速、灵敏。     

相转移催化法合成β-萘氧丙酸

在相转移催化剂PEG-800作用下,以β-萘酚和3-氯丙酸为原料,在氢氧化钠的水溶液中合成了β-萘氧丙酸,考察了多种因素对产率的影响。得到最佳反应条件为：β-萘酚和3-氯丙酸的摩尔比为1∶1.3,氢氧化钠溶液质量浓度为10%,反应温度为75℃,反应时间为1.5h,催化剂用量为0.5g。此方法是一种简便、高效的绿色合成方法。     

柱前衍生化高效液相色谱法拆分1,1′-联-2-萘酚光学异构体

以(S)-(+)-樟脑磺酰氯作柱前手性衍生化试剂,与外消旋1,1′-联-2-萘酚反应,形成非对映异构体联二萘酚樟脑磺酸酯,再用反相高效液相色谱进行分离。结果表明,采用Zorbax XDB-C8和HypersilODS(C18)柱,流动相V(甲醇)∶V(水)分别为75∶25和85∶15,流速均为1mL/min时,分离度分别为1.86和1.74,有效地分离了两个非对映异构体。进一步水解得到光学纯(R)-1,1′-联-2-萘酚和(S)-1,1′-联-2-萘酚,ee值均达99%以上。     

联萘胺合成方法的改进

以β-萘酚和水合肼为原料经水热反应合成联萘胺,对粗产品的提纯方法进行了改进,提出了一种以二甲基亚砜/水/乙醇为溶剂(体积比15∶60∶40)的新的纯化方法,简化了联萘胺的提纯步骤,产率可达55%。     

超声波促进浓H2SO4改性活性炭催化合成β-萘甲醚

在超声波辐射下,以活性炭负载浓硫酸作催化剂,催化合成了β-萘甲醚。考察了超声波辐射功率、辐射时间、无水甲醇用量、催化剂用量等因素对合成工艺的影响。确定了最佳反应条件:n(β-萘酚)∶n(无水甲醇)=1∶6,x(催化剂)=7%,超声波辐射功率200W,反应时间为15min,反应温度为80℃,在该条件下,β-萘甲醚产率为98.3%。该方法条件温和、操作简便高效。