吡啶甲酰三氟丙酮稀土配合物的合成、表征和荧光性能研究

以稀土氯化物和吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)为原料,在乙醇溶液中合成了四个新的无水二元稀土配合物RE(NTA)3 (RE = Sm,Eu,Tb,Dy).采用元素分析,UV和IR光谱法,推测了稀土配合物的组成和结构.利用TG-DTA方法,分析了稀土配合物的热稳定性.荧光光谱测定结果表明,吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)是稀土的良好配体,能强烈敏化Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)发光,但与Tb(Ⅲ)和 Dy(Ⅲ)的能级匹配性差,只能发射β-二酮配体的荧光.     

1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮邻菲罗啉镱(Ⅲ)配合物的合成及性质研究

设计合成了新的β-二酮配体1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮,并与Yb~(3+)和第二配体邻菲罗啉(phen)配位,形成二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其进行了表征,结果表明,在二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen中,都没有出现Yb~(3+)的特征发射峰,配合物的荧光属于配体发光,但是三元配合物YbA_3phen的发光效率要强于二元配合物YbA_2·2H_2O,这与第二配体邻菲罗啉的引入有关。     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。     

PVAc-Sm(Ⅲ),Nd(Ⅲ) 配合物的合成、表征及荧光性质

以聚醋酸乙烯酯 (PVAc)为配体 ,分别与SmCl3,NdCl3在乙醇中进行反应 ,生成PVAc Sm(Ⅲ ) ,PVAc Nd(Ⅲ )的配合物。用电导率法确定PVAc Sm(Ⅲ ) ,PVAc Nd(Ⅲ )配合物中Sm3 ,Nd3 与PVAc链节单元 [-CH2 -CH (OCOCH3) -]的配比为 1∶6。IR和XPS测试表明 :PVAc的CH3COO中酯基氧共同提供电子与Sm3 ,Nd3 形成配位键 ,溶剂分子C2 H5OH参与配位 ;TG DTA分析表明 :配合物的热分解温度比PVAc的低 ;荧光光谱显示 :PVAc Sm(Ⅲ ) ,PVAc Nd(Ⅲ )配合物具有荧光特性 ,分别在 42 7,418nm产生荧光。     

均苯三甲酸邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质

分别合成了以均苯三甲酸(H3BTC)和邻菲罗啉(phen)为配体,以Sm、Eu、Tb和Dy为中心的4种稀土三元配合物,通过元素分析及稀土络合滴定确定了配合物的组成为RELL'1.5 ·2H20(L=BTC,L'= phen);配合物的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱测定结果表明,配合物中均苯三甲酸根的羧基氧原子和邻菲罗啉的氮原子均与稀土离子配位成键;四种配合物均可发出稀土离子的特征荧光,铕、铽配合物具有良好的荧光性能,钐、镝配合物也发出较强的特征荧光.     

二茂铁甲酰基苄基肼的稀土配合物的合成与表征

合成了新的配体二茂铁甲酰基苄基肼(L)和它的十四种高氯酸盐配合物RELx(ClO4)3·nH2O(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb、Lu,x=4,n=1,2,4;RE=Gd、Ho,x=3,n=1)。对配体和配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导率表征,并对Sm、Tb、Dy的配合物进行了荧光光谱的测定。分析结果表明配体是用羰基氧原子和氮原子与稀土离子配位形成五元螯合环,配合物为电解质,高氯酸根为外界。配合物中均未出现稀土金属离子f-f跃迁的特征荧光光谱。     

β-吲哚乙酸-邻菲啰啉-铽(Ⅲ)配合物荧光性质研究

为了提高β-吲哚乙酸(IA)-铽二元固态配合物的荧光性能,在乙醇水溶液体系中,以邻菲啰啉(phen)作为第二配体,合成了铽与IA、phen三元固态配合物.通过元素分析、红外光谱及荧光光谱分析,确定了配合物的组成及其成键特征,研究了其荧光性能.三元配合物组成为Tb(IA)3·phen.三元配合物的荧光强度是二元配合物的近10倍.     

铕(Ⅲ)-对溴苯甲酸-1,10邻菲啰啉荧光探针配合物的合成及性质研究

在乙醇溶液中合成了铕(Ⅲ)-对溴苯甲酸(P-BrBA)-1,10邻菲啰啉(phen)三元荧光探针配合物,结合多种分析手段对配合物进行了结构表征.元素分析、差热-热重分析初步推测配合物化学组成为Eu(P-BrBA)3phen·H2O.分析其电导率,确定配合物为非离子型.红外光谱显示,配体(对溴苯甲酸)形成配合物后出现了羧...     

[RE(pic)L](pic)_2·6H_2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式初探

合成了四种N,N’-二(2-氨基吡啶)-1,1’-联萘-2,2’-二(氧杂乙酰胺)(L)稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和摩尔电导率的分析,确定配合物的组成为[RE(pic)L](pic)2.6H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Sm(Ⅲ),pic为苦味酸根],稀土离子的配位数为8,在CH3OH溶液中属于2∶1型电解质,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度远大于Tb(Ⅲ)配合物,说明配体L的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好。通过电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法对配合物和DNA之间的作用方式进行了初步研究,结果表明,配合物与DNA之间存在着插入作用。     

系列Schiff配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物的合成、表征及荧光性质

为了研究Schiff类稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L1),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L2),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯醚(L3)3种配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物。通过对配体和配合物的红外吸收、核磁共振、紫外吸收、元素分析、差热—热重、摩尔电导率及荧光光谱的测定分析了配合物的组成和性质。结果表明,配合物的组成为RE2(NO3)4.L4.2H2O(RE=Tb3+,Eu3+;L=L1,L2,L3),每个稀土离子与5个O、4个N配位,配位数为9,还有2个结晶水。室温下,Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物均有荧光发射,且Eu(Ⅲ)配合物发射出更强的Eu3+特征荧光,说明该类配体敏化Eu3+发光比Tb3+发光程度更大。     

新型铽、铕、钐和配体β-二酮、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽配合物的合成、表征、性质研究

利用配体1-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丁二酮(HPB)、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽(DPPZ)分别与Tb(III)、Eu(III)和Sm(III)反应,合成了三个新的稀土配合物:Tb(PB)3DPPZ、Eu(PB)3DPPZ和Sm(PB)3DPPZ,通过红外光谱、化学分析、元素分析和热重分析确定了化合物的结构。研究了系列化合物在固态时的发光性质,发现Eu(PB)3DPPZ的荧光发射强度最强且发射谱线很窄,有望用于红色高亮度发光材料。     

二茂铁基β-二酮、丙烯酸、铕,三元稀土配合物的合成及荧光性能研究

通过乙酰基二茂铁分别与苯甲酸乙酯、对甲基苯甲酸乙酯的克莱森缩合反应,合成两种二茂铁基β-二酮化合物,并与丙烯酸、铕(Ⅲ)合成两种三元稀土配合物,采用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等表征手段,对新化合物的组成和结构进行了测定;用荧光分光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究,发现铕三元稀土配合物发生了荧光猝灭,分析了荧光猝灭的原因.     

轻稀土-2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成、表征及谱学性质

合成了几种新型的轻稀土2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉的三元配合物,通过元素分析、热分析、红外光谱法确定其组成为Ln2(L)3(phen)2·nH2O(Ln=La,n=2;Ln =Sm,Eu,Gd,n =4).重点研究了铕配合物的荧光性能,并测定其荧光寿命为0.83 ms.另以Gd3+配合物为模型化合物,通过低温磷光光谱确定了2,5-噻吩二羧酸配体的三重态能级为18200 cm-1,并通过低温磷光寿命的测定详细讨论了有机配体之间的分子内能量传递机制和效率.     

掺杂卤代苯甲酸、含氮杂环铕配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体、含氮杂环(TPTZ和phen)为第二配体,以单一稀土Eu3+和Eu3+掺杂Gd3+、y3+为中心合成了12种配合物.对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定.推测化合物的组成分别为:(1)Eu(P- BrBA)3(TPTZ)·2H2 O; (2) Eu(P - IBA)3 (TPIZ)·2H2O;(3)Eu0.5Gd0.5 (P - BrBA)3 (TPTZ)·2H2O; (4) Eu0.5 Gd0.5(P- IBA)3(TPTZ)· 2H2O; (5) Eu0.5Y0.5(P - BrBA)3(TPTZ)· 2H2O;(6)Eu0.5Y0.5(P-IBA)3(TPTZ) · 2H2O;(7)Eu(P-BrBA)3(phen)· 2C2H5OH;(8)Eu(P- IBA)3(phen)· 2C2 H5 OH; (9) Eu0.5 Gd0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH; (10) Eu0.5Gd0.5(P- IBA)3( phen).2C2H5OH;(11)Eu0.5Y0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH和(12) Eu0.5Y0.5(P- IBA)3 (phen)·2C2H5 OH.卤代苯甲酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ和phen的氮原子与稀土离子成键;配合物的形成对配体的共轭π-π*跃迁影响不大;几种不同的卤代苯甲酸铕配合物的发光强度有所差别,对溴苯甲酸配合物较强,中性配体TPTZ强于phen;掺钆、钇的铕配合物的荧光强度大于纯铕配合物,表明掺杂配合物并非简单配合物的混合,而是有一定混配配合物形成.     

N-二茂铁甲酰基甘氨酸邻菲咯啉稀土三元配合物的合成、表征及抑菌活性研究

分别合成了以N-二茂铁甲酰基甘氨酸(Fc-CO-Gly-OH)和邻菲咯啉(phen)为配体,以La3+、Sm3+、Gd3+和Er3+为中心的4种稀土三元配合物,通过元素分析及稀土络合滴定确定了配合物的组成为REL3L’.2H2O(RE=La3+、Sm3+、Gd3+、Er3+,L=Fc-CO-Gly-O,L’=phen);配合物的红外光谱、紫外光谱测定结果表明,配合物中N-二茂铁甲酰基甘氨酸根的羧基氧原子和邻菲咯啉的氮原子均与稀土离子配位成键;抑菌实验表明,配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和伤寒杆菌这3个菌种都有比较好的抑制效果。     

稀土铕配合物Eu（BTF）3phen的制备及其性质研究

采用常温搅拌法制备了配合物Eu(BTF)3phen(BTF=苯甲酰三氟丙酮,phen=邻菲罗啉),改善稀土铕配合物的荧光性能。对配合物的热稳定性和荧光性质进行了测定,结果表明其具有良好的热稳定性,在362 nm激发光激发下,能发射强烈的、来自于Eu3+离子的特征红光,最大发射峰在612 nm,半峰宽大约为8 nm。对邻菲罗啉中性配体进行了两种不同的分子修饰,荧光光谱测试表明,邻菲罗啉配体上引入不同数目的基基团,在一定程度上改善了Eu(BTF)3phen配合物的荧光性能。     

2-羟基-6-甲基尼古丁酸-1,10-菲咯啉三元稀土配合物的合成、表征及谱学性质

合成了四种新型的2-羟基-6-甲基尼古丁酸(HA)-1,10-菲咯啉(Phen)三元稀土配合物,通过元素分析、红外光谱法确定其组成为LnA3phen·3H2O(Ln=La、Eu、Gd、Tb),配体的羧基与稀土离子以螯合双齿配位。另重点研究了铕和铽的配合物的荧光性能,两种配合物均具有比较优异的荧光性能,Eu3+和Tb3+均不处于反演中心。EuA3phen·3H2O和TbA3phen·3H2O的荧光寿命分别为1.56 ms和0.32 ms。     

钐(Ⅲ)在二苯甲酰基甲基亚砜体系中的发光

合成并表征了钐(Ⅲ)的高氯酸盐与二苯甲酰基甲基亚砜(C6H5COCH2SOCH2COC6H5)的固态配合物,对配合物进行了摩尔电导率、元素分析和稀土络合滴定,确定了配合物的组成为SmL5(ClO4)3·3H2O( L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5).配合物的红外光谱表明,配体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位,而羰基氧未参与配位.配体的磷光光谱和配合物的荧光光谱表明,二苯甲酰基甲基亚砜配体对钐(Ⅲ)的荧光具有较好的敏化作用.还对钐(Ⅲ)配合物分子内能量传递及发光机理进行了讨论.     

稀土-对叔丁基杯[8]芳烃-N,N-二甲基甲酰胺配合物的合成、表征及铽的光致发光

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,对叔丁基杯[8]芳烃(H8L=C88H112O8)与RE(NO3)3·4DMSO(RE=La,Sm,Gd,Tb,Dy)反应,合成了5种新的稀土固体配合物,通过元素分析、红外光谱和热谱等实验进行了表征,确定了配合物组成为RE(H6L)(NO3)(DMF)6(RE=La,Sm,Gd,Tb,Dy),在常温下研究了它们的固态粉末荧光光谱,结果发现,铽-对叔丁基杯[8]芳烃配合物具有良好的荧光性能。