单核钴（Ⅲ）配合物［Ｃｏ（Ｌ）（ＡｃＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］２·（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ溶剂热法的合成及晶体结构

合成了一种钴（ＩＩＩ）配合物［Ｃｏ（Ｌ）（ＡｃＯＨ）（Ｈ_２Ｏ）］_２·（ＣｌＯ_４）_２·Ｈ_２Ｏ［Ｈ_２Ｌ＝乙二胺缩^_３^_乙氧基水杨醛双席夫碱］（１）。利用元素分析仪、红外光谱仪和Ｘ射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构。结构分析表明,合成的配合物１为三斜晶系,空间群Ｐ,晶胞参数为ａ＝１．１２３５（２）ｎｍ,ｂ＝１．３０９１（３）ｎｍ,ｃ＝２．１９７２（４）ｎｍ,α＝９８．３７（３）°,β＝９６．２５（３）°,γ＝１１２．０５（３）°,Ｖ＝２．９１５７（１０）ｎｍ^３,Ｚ＝２,Ｄｃ＝１．３６６ｇ／ｃｍ^３,ＧＯＯＦ＝０．９９４,Ｒ１＝０．０７１０,ｗＲ２＝０．２０４２。标题化合物分子１是由金属钴（ＩＩＩ）离子与ＡｃＯＨ配体中１个Ｏ原子,水分子中的１个Ｏ原子以及配体Ｌ^２－中的２个Ｏ原子和２个Ｎ原子配位而成。化合物１通过Ｏ—Ｈ…Ｏ氢键作用形成二聚体,通过Ｃ—Ｈ…Ｏ弱氢键作用形成３^_Ｄ网状结构。     

Hilbert空间初等算子的值域闭

Ａ,Ｂ,Ｃｉ,Ｄｉ（ｉ＝１,．．．ｍ）为Ｌ（Ｈ）中紧算子,初等算子∑（Ｘ）＝ＡＸ＋ＸＢ＋ｍ／∑ｉ＝１ＣｉＸＤｉ,本文讨论∑值域闭的问题,得到如下结果：Ｒ（Ａ）或Ｒ（Ｂ）不闭,则Ｒ（∑）不闭;基Ｒ（Ａ）,Ｒ（Ｂ）,Ｒ（Ｃｉ）,Ｒ（Ｄｉ）（ｉ＝２,．．ｍ均闭,则Ｒ（∑）闭;又令等算子∑１（Ｘ）ＡＸ＋ＸＢ＋ＣＸＣ,Ｒ（Ｃ）与Ｒ（Ｄ）均不闭,则Ｒ（∑１）不闭。     

C3A的Al—O,Ca—O键与水化活性关系的量子化学研究

通过量子化学的ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算方法，分别研究了Ｃ３Ａ分子结构中３种ＡｌＯ４四面体和３种ＣａＯｘ（ｘ＝６，６，９）多面体的价键特性与活性。原子电荷、键强、电子态密度、ＥＬＵＭＯ以及ΔＥ（ＬＵＭＯ－ＨＯＭＯ）等的计算结果表明：与水反应时，多面体活性大小顺序为Ｃａ（４）Ｏ９〉Ｃａ（１）Ｏ６。或（Ｃａ（３）Ｏ６）〉Ａｌ（１）Ｏ４〉Ａｌ（２）Ｏ４。Ｃ３Ａ具有高水化活性主要与弱的Ｃａ－Ｏ键和空洞缺陷有关     

磷钨钼杂多阴离子柱撑水滑石的制备及催化合成乙酰水杨酸

以ＮＯ３－ＬＤＨｓ水滑石为前躯体,用离子交换法将三种磷钨钼杂多阴离子［ＰＷｘＭｏ１２－ｘＯ４０］３－ （ｘ＝１,３,６）柱撑到水滑石层间,用ＸＲＤ和ＦＴ－ＩＲ方法对样品进行了表征．并以水杨酸和乙酸酐为原料, 考察了催化剂合成乙酰水杨酸的催化活性．结果表明：［ＰＷｘＭｏ１２－ｘＯ４０］３－（ｘ＝１,３,６）已完全取代了前体 水滑石中ＮＯ－ ３ 进入水滑石层间,得到晶相良好的ＰＷｘＭｏ１２－ｘ－ＬＤＨｓ（ｘ＝１,３,６）．其中ＰＷＭｏ１１－ＬＤＨｓ 催化剂具有催化活性高,其最佳催化合成条件：反应时间１０ｍｉｎ,反应温度７５℃,水杨酸与乙酸酐摩尔比 为１∶２,催化剂用量为水杨酸质量的１０％,乙酰水杨酸收率达８２．０２％．     

C_3AH_6－Al（OH）_3－Ca（OH）_2－CaX_2（X＝F，Cl）系

研究了氟铝酸钙（Ｃ１１Ａ７ＣａＦ２）和氯铝酸钙（Ｃ１１Ａ７ＣａＣｌ２）两种矿物在原材料经水热预处理的条件下，即在Ｃ３ＡＨ６－Ａｌ（ＯＨ）３－Ｃａ（ＯＨ２）－ＣａＸ２（ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）系统中的形成规律，研究结果表明，原料经水热预处理以后，Ｃ１１Ａ７ＣａＸ２（ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）的形成温度较ＣａＣＯ３－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＸ２（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）系统大大提前，而矿物的水化特性基本上没有区别。     

三价钛离子与草酸配位反应及其稳定常数计算

本文利用Ｈ２Ｏ２＋２Ｉ＾－＋２Ｈ＾＋＝Ｉ２＋２Ｈ２Ｏ的氧化还原反应为指示反应，用化学动力学法研究Ｔｉ＾３＋离子与Ｈ２Ｃ２Ｏ４的配位反应，在所研究的浓度范围内，表明了ＴＩ＾３＋与Ｃ２Ｃ＾２－４作用生成１：１的配合物，其配离子式为（Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）＾＋，Ｋ稳（Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）＾＋＝（７．１２±０．０１）×１０＾７。     

由包头稀土精矿浓硫酸焙烧水浸液制取碳酸稀土的工艺研究

用碳酸氢铵沉淀法从包头稀土精矿浓硫酸焙烧水浸液制备了混合碳酸稀土，碳酸稀土分析鉴定结果表明，ＲＥＯ含量５４．１％，ＳＯ＾２－４含理０．４５％，符合产品质量标准要求。碳酸盐的Ｘ射线粉末衍射分析指出，其物相组成为Ｌａ２（ＣＯ３）３．８Ｈ２Ｏ，Ｃｅ２（ＣＯ３）３．６Ｈ２Ｏ，（Ｌａ，Ｎｄ）２９ＣＯ３）３，８Ｈ２Ｏ，属晶型结构。     

磷锑钼三元杂多酸光度法测定药品中的抗坏血酸

研究了少量抗坏血酸与磷锑钼三元杂多酸体系的显色特性，建立了借磷锑钼三元杂多蓝测定抗坏血酸的分光光度法，最佳显色条件为（ＰＯ＾３－４）＝３．０×１０＾－４ｍｏｌ．Ｌ＾－１，（Ｓｂ＾Ⅱ）＝４．５×１０＾－５ｍｏｌ．Ｌ＾－１，（ＭｏＯ＾２－４）＝７．５×１０＾－３ｍｏｌ．Ｌ＾－１，Ｐ：Ｓｂ：Ｍｏ＝１：０．１５：２５，（Ｈ加入）／（Ｍｏ）＝５７。测定波长为λｍａｘ＝７１０ｎｍ线性范围为１～５０μｇ．ｍＬ＾     

N—取代苯氨基乙酸与第一系列过渡金属的配合物的结构研究

制备了不同取代基的Ｎ－取代苯氨基乙酸金属配合物Ｍ（Ｒ－ＰｈＧ）ｎ（其中Ｍ＝Ｃｒ＾３＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋；Ｒ＝－ＣＨ３，ｍ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－Ｃｌ，ｍ－Ｃｌ，ＰｈＧ＝Ｃ６Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＯＯ＾－）并对它们进了元素分析，差热分析，红外振动光谱和电子吸收光谱分析，以及磁化率的测定。     

Ca（OH）2和H3PO4制备β—Ca3（PO4）2生物陶瓷粉末的研究

对 Ｃａ（ Ｏ Ｈ）２ － Ｈ３ Ｐ Ｏ４ － Ｈ２ Ｏ 直接沉淀法制取β－ Ｃａ３（ Ｐ Ｏ４）２（β－ Ｔ Ｃ Ｐ 的溶液体系以及非化学计量磷灰石的热行为和 Ｃａ Ｈ Ｐ Ｏ４·２ Ｈ２ Ｏ 与 Ｃａ（ Ｏ Ｈ）２ 的热反应等进行了热力分析,提出制备β－ Ｔ Ｃ Ｐ 生物陶瓷粉末的新工艺,解决了湿法制备β－ Ｔ Ｃ Ｐ 工艺中长期存在的固液难以分离的难题,所制得的陶瓷粉末经元素分析和 Ｘ 射线衍射谱分析,表明为 Ｃａ／ Ｐ＝ １ ．５０９ 的无杂相高纯β－ Ｔ Ｃ Ｐ     

含二硫代甲酸酯配体铁硫簇合物的合成与表征

报道通过2–呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[（μ-2-SCH2C4H3O）（μ-CO）Fe2（CO）6]Et3NH同CS2作用生成络阴离子[（μ-2-SCH2C4H3O）（μ-S C—S—）Fe2（CO）6]后,同卤代物原位反应,合成了3个新颖的含μ–二硫代甲酸酯配体的铁硫簇合物（μ-2-SCH2C4H3O）（μ-RS—C S）Fe2（CO）6（R=CH3、CH2Ph、CH2COOC2H5）.这3个新颖配合物均通过核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析表征了其结构.     

Effect of CO2 on explosion limits of flammable gases in goafs

In order to reduce the number of accidents due to explosions of flammable gases in the goaf of coalmines,the conditions for explosion of flammable gases and their explosion limits,affected to a considerable extent by COz,are explored.With the use of our experimental equipment suitable for the study of explosion of polybasic explosive gas mixtures,we investigated the effect of CH4/H2=10/1 and CH4/C2H4=10/1 gases mixed with CO2 on their explosion limits.The results indicate that after adding CO2,the explosion limit of the CH4/H2 (or C2H4) = 10/1 gas mixtures decreased markedly with increasing amounts of CO2.When the amount of CO2 exceeded 25%,the CH4/C2H4=10/1 flammable gas mixture did not lead to explosions.Similar results were obtained when the amount of CO2 exceeded 23% in the CH4/H2=10/1 flammable gas mixture.We also compared the explosion limits and the explosion suppression effect of N2 or CO2 on the explosion limits of the CH4+CO and CH4+C2H4 dual explosive gas mixtures.Along with the increases in the amounts of CO2 or N2,the area of the explosion limits of gas mixtures decreased.Under the same conditions,the explosion suppression effect of CO2 was greater than that of N2.CO2 has clearly the better suppression effect on the explosion of flammable gases in goafs.     

Effect of CO_2 on explosion limits of flammable gases in goafs

In order to reduce the number of accidents due to explosions of flammable gases in the goaf of coalmines,the conditions for explosion of flammable gases and their explosion limits,affected to a considerable extent by CO2,are explored.With the use of our experimental equipment suitable for the study of explosion of polybasic explosive gas mixtures,we investigated the effect of CH4/H2=10/1 and CH4/C2H4=10/1 gases mixed with CO2 on their explosion limits.The results indicate that after adding CO2,the explosion limit of the CH4/H2(or C2H4) =10/1 gas mixtures decreased markedly with increasing amounts of CO2.When the amount of CO2 exceeded 25%,the CH4/C2H4=10/1 flammable gas mixture did not lead to explosions.Similar results were obtained when the amount of CO2 exceeded 23% in the CH4/H2=10/1 flammable gas mixture.We also compared the explosion limits and the explosion suppression effect of N2 or CO2 on the explosion limits of the CH4+CO and CH4+C2H4 dual explosive gas mixtures.Along with the increases in the amounts of CO2 or N2,the area of the explosion limits of gas mixtures decreased.Under the same conditions,the explosion suppression effect of CO2 was greater than that of N2.CO2 has clearly the better suppression effect on the explosion of flammable gases in goafs.     

利用核磁共振技术对N-异丙基丙烯酰胺共聚微凝胶去溶胀过程的研究

利用变温核磁共振技术考察了N异丙基丙烯酰胺（NIPAM）与二缩三乙二醇单甲基丙烯酸酯（TREGMA）共聚形成的温敏性微凝胶p（NIPAM-co-TREGMA）的去溶胀行为。首先测定了微凝胶在不同温度下的变温核磁1H谱,结果表明,微凝胶发生去溶胀时的体积相转变温度（VPTT）随着亲水侧链—（—OCH2CH2）—3OH含量的增加而升高,且去溶胀时亲水性侧链从微凝胶网络内部移到网络表面,在表面发生富集。然后进一步考察了温度升高时不同质子自旋晶格弛豫时间（T1）的变化情况,根据T1的变化趋势从微观角度分析了微凝胶发生去溶胀时的分子间作用。     

Pt电极上CO2水解析氢反应的研究

摘要：利用循环伏安法,研究了CO2-H20体系在Pt电极上的析氢反应,与单纯析氢反应相比,还原峰电位发生负偏移,还原峰电位为-0．5V．并通过计算,得出在pH=4附近C02扩散系数Dco2 =3.02 Х 10^-10 m^2/s,H＋扩散系数DH＋ =4.93 Х 10^-9 m^2/s,电极表面的反应层厚度μ=√DH＋/（kbc°HCO-3）及H＋的浓度分布函数CH＋=C°H＋[1-exp{-x√kbc°-HCO2/DH＋}].为电流法测定CO2气体浓度的方法提供了基础参考数据．     

分子内氮原子上亲核取代反应生成三元氮杂环的理论研究

采用密度泛函方法M062X在6-31+G**基组水平上以-CH(CHO)-CH₂-NFR(R=H, CH₃)为计算模型,考察分子内可能发生的2种竞争反应路径——氮原子上的亲核取代反应和消去反应。R=H的亲核取代反应能垒为49.7 kJ/mol,而R=CH₃亲核取代的反应能垒为68.6 kJ/mol,表明CH₃的空间位阻明显提高了反应能垒。R=CH₃的优势路径是亲核取代,产物为三元氮杂环,而消去历程的能垒为151.7 kJ/mol,得到的是开链副产物。计算结果表明,分子内氮原子上亲核取代反应生成三元氮杂环比较容易发生,且对其竞争路径消去反应有着明显的优势。       

甲醇催化脱水产物的在线实时分析

提出一种用微反应色谱法研究甲醇气相脱水制备二甲醚的色谱分析流程,避免通常必须对反应产物中的易凝结的组分进行冷凝然后另行分析,在流程中连续分析同时得到气相和液相组分的定量数据,实现在线实时分析。流程首先用一个色谱柱将甲醇脱水产物中的水、甲醇、乙醇完全分离并与其他组分分开,在氢化钙转化反应器中,将已经分离的水、甲醇、乙醇依交转化成氢,用热导检测器测定,在串接的第2个色谱柱中实现其它组分的分离,并将其中的CO和CO2在加氢转化柱上转化成甲烷。第2色谱柱分离的组分用氢火焰离子化检测器测定。两个色谱柱和两个检测器的分析结果组成完整的甲醇催化脱水产物的色谱图,得到满意的定量分析结果。     

Theoretical Study on the C-H Activation in Decarbonylation of Acetaldehyde by NiL_2(L=SO_3CH_3) Using Density Functional Theory

Density functional theory calculations were carried out to explore the potential energy surface(PES) associated with the gas-phase reaction of Ni L2(L=SO3CH3) with acetone. The geometries and energies of the reactants, intermediates, products and transition states of the triplet ground potential energy surfaces of [Ni, O, C2, H4] were obtained at the B3LYP/6-311++G(d,p) levels in C,H,O atoms and B3LYP/ Lanl2 dz in Ni atom. It was found through our calculations that the decabonylation of acetaldehyde contains four steps including encounter complexation, C-C activation, aldehyde H-shift and nonreactive dissociation. The results revealed that C-C activation induced by Ni L2(L=SO3CH3) led to the decarbonylation of acetaldehyde.     

CO和O2与Aum簇相互作用的DFT研究（II）

采用B3LYP／／LAN2Dz和相对论赝势ECP对Au、6．311＋G^＊基组对C和O水平下,对02和CO＋02在Aum（n=3—5,m=0,±1）上发生单分子和双分子吸附的可能结构进行全优化和振动分析。获得了Aun（O2）^m和AunCO（O2）^m最低能量结构。通过对其结构和能量分析,给出了O2和CO＋O2与AuO相互作用性质和变化规律。结果表明O2在Au;上吸附能均较小而难形成稳定吸附,其反应活性在Aun上呈奇偶交替现象,O2仅在偶数Au4-上发生有效吸附。CO和O2在Au2和Aun（n=4～5）上无明显协同吸附,二者在Au4-上存在明显协同吸附效应,而在Au,和Au3-上仅有弱协同效应。Au。（CO）0f（n=3～5）中C-O和O-O键长增大、相应伸缩振动频率降低,表明Au．-对C-O和O—O键有活化作用,它们可能是CO低温氧化的活性组分。可以推断,能够稳定阴离子Au簇的氧化物载体对提高氧化物负载纳米Au催化剂催化活性有利。     

乙醇均质压燃燃烧的化学反应动力学模拟

应用0-D单区模型耦合乙醇氧化反应详细化学动力学机理,对乙醇均质压燃燃烧反应化学动力学进行了数值模拟研究。分析了乙醇氧化消耗的主要途径及乙醇的燃烧反应机理中的关键中间产物和重要的基元反应,并总结出了乙醇总体氧化流程。研究结果表明:在乙醇氧化消耗的主要途径中,C2H5OH+OH→产物占主导,单个基元反应中以R145 C2H5OH+OH=CH3CH2O+H2O为主,其次为R144 C2H5OH+OH=CH3CHOH+H2O。乙醇氧化经裂解反应、脱氢反应最终形成支链反应,乙氧基C2H5O的三种同分异构体在链分支中决定了链分支的进行方向。