用电生的Fe(Ⅱ)-EDTA络合物在Fe(Ⅲ)-EDTA-ClCH2COOH-NaOAc缓冲溶液中精密库仑滴定金

提出了在Fe(Ⅲ)-EDTA—ClCH2COOH—NaOAc缓冲溶液中利用电生Fe(Ⅱ)-ED-TA络合物精密库仑滴定Au的方法。采用电位法检测终点，测定范围在5．2～17．0mg Au时，相对平均误差和标准偏差≤0．03％。方法可用于纯金、金合金和首饰等材料中Au含量的精密分析，选择性很好。讨论了电生Fe(Ⅱ)-EDTA络合物作库仑滴定剂的理论基础，获得了有益的结论。     

粗金锭中金的精密库仑滴定研究

研究电生亚铜精密库仑滴定粗金锭中的金含量,并讨论在盐酸介质中氯离子对Au(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)同Cu(Ⅰ)反应热力学性质的影响,用增加盐酸浓度或者用电生Au(Ⅲ)反滴定Fe(Ⅱ)的方法来消除Fe(Ⅲ)对库仑测定金的干扰作用。     

阳极伏安法测定铑

研究了铑的阳极伏安测定法。Rh(Ⅲ)在碱金属氢氧化物溶液中生成的黄色 Rh(OH)_6~3-离子,于0～+0.5伏(对 SCE)电位范围里,在旋转铂电极上产生良好的氧化波。半波电位约为+0.32伏。伏安曲线的对数分析、恒电位电解以及用标准铈(Ⅳ)溶液安培滴定 Rh(Ⅲ)等实验获得的结果表明,在铂电极上氧化为 Rb(Ⅳ)的氧化波,是遵从扩散控制的可逆波。加入柠檬酸钠可使铱的允许量增加。用本法测定了若干铑、铱分离工艺流程中的铑。方法简便快速,适用较宽浓度范围的铑。可检测 2×10~(-6)M Rh。     

Ag—AgI指示电极电位滴定法测定钯

研究了铂、钯、金、铂镀金、石墨及Ag—AgI指示电极,提出了一个用Ag～AgI指示电极(vs.SCE),碘化钾电位滴定钯的方法。该方法可应用于钯合金、氯化钯、钯催化剂中钯的测定。对于含钯60％和O.5％的物料,变异系数分别为0.5％和4％。     

焦亚硫酸钠复合还原硒、碲、金、铂、钯的热力学及动力学特征分析

采用焦亚硫酸钠复合还原沉金后液回收硒、碲和捕集金、铂、钯。通过正交实验考察各因素对硒、碲、金、铂、钯还原率的影响,并对焦亚硫酸钠、SO_2和水合肼复合还原沉金后液进行动力学及热力学特征分析。结果表明:采用焦亚硫酸钠、SO_2和水合肼复合还原沉金后液,对硒、碲还原率的影响从大到小的顺序为反应时间、焦亚硫酸钠用量、水合肼用量。通入SO_2至饱和后,当水合肼用量为1.5 mL/L,焦亚硫酸钠为30 g/L,SO_2流量为0.4 L/min,每反应1h通入0.5 h SO_2,反应时间为9 h时,金、铂、钯的还原率均达到100%,硒和碲的还原率分别为71.50%和90.30%。焦亚硫酸钠复合还原硒、碲符合一级反应动力学规律,还原硒、碲的表观活化能分别为52.533 kJ/mol和70.828 kJ/mol,硒、碲的还原属化学反应控制。热力学分析表明,沉金后液中金、铂、钯、硒、碲分别以AuCl_4~-、PtCl_4~(2-)、PdCl_4~(2-)、H_2SeO_3、TeCl_6~(2-)形态存在,焦亚硫酸钠、SO_2主要以H_2SO_3形态存在,水合肼以N_2H_5~+形态存在。     

EXTRACTION OF Pt(II)AND Pd(II)WITH N,N-DISECONDARYOCTYLGLYCINE

本文以N,N-二仲辛基氨基乙酸为萃取剂,三氯甲烷(50v.-%)和煤油为稀释剂组成的萃取有机相,在萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)过程中,研究HCl浓度、Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)起始浓度,离子强度和萃取剂浓度等诸因素对分配比的影响.根据实验结果,认为在萃取Pt(Ⅱ)的过程中,萃取剂浓度高吋,有机相中形成[R_2NHCH_2COOH+][PtCl_3(R_2NCH_2COOH]-的萃合物,而低浓度时为H[PtCl_3(R_2NCH_2COOH)],萃取Pd(Ⅱ)时,有机相形成[R_2NHCH_2COOH]+[PdCl_3(R_2NCH_2COOH)]-的萃合物.本文对HCl浓度变化等诸因素对分配比的影响作了解释.     

N,N-二仲辛基氨基乙酸萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)

本文以N,N-二仲辛基氨基乙酸为萃取剂,三氯甲烷(50v.-%)和煤油为稀释剂组成的萃取有机相,在萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)过程中,研究HCl浓度、Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)起始浓度,离子强度和萃取剂浓度等诸因素对分配比的影响.根据实验结果,认为在萃取Pt(Ⅱ)的过程中,萃取剂浓度高吋,有机相中形成[R_2NHCH_2COOH ][PtCl_3(R_2NCH_2COOH]-的萃合物,而低浓度时为H[PtCl_3(R_2NCH_2COOH)],萃取Pd(Ⅱ)时,有机相形成[R_2NHCH_2COOH] [PdCl_3(R_2NCH_2COOH)]-的萃合物.本文对HCl浓度变化等诸因素对分配比的影响作了解释.     

燃烧-比浊法测碳酸钴中SO_4~(2-)含量的研究

硫酸钡比浊法检测碳酸钴中SO_4~(2-)含量,因碳酸钴溶解后是深红色溶液,对比浊产生严重干扰。本文采用管式炉高温通氧燃烧的方式,将碳酸钴中的硫分离出来,用H_2O_2溶液吸收,将SO_2和SO_3转化为硫酸,在HCl介质中,SO_4~(2-)与Ba~(2+)生成硫酸钡,用乙醇做稳定剂,形成悬浮液,用分光光度计进行吸光度测定,对H_2O_2溶液用量和浓度、HCl溶液用量、BaCl_2溶液用量、乙醇溶液用量,BaSO4沉淀稳定时间和分光光度计检测波长等分析条件进行试验,选择最佳条件:H_2O_2溶液1.5 m L,HCl溶液2 m L,BaCl_2溶液2 m L,乙醇溶液5 mL,分光光度计波长380 nm,用SO_4~(2-)标准溶液制作分析曲线,根据分析曲线计算碳酸钴中SO_4~(2-)的含量。此方法简便,分析线性良好,重复测量的标准偏差为0.000 2%,相对标准偏差为9.93%,SO_4~(2-)量回收率为96.70%-104.0%。     

镀铝液中SO_4~(2-)离子浓度测定方法的改进

按传统方法做镀铬液中SO_4~(2-)离子浓度测定时,指示剂颜色变化慢终点指示不明显。针对这一问题,对镀铬液中SO_4~(2-)离子浓度测定做了一些改进使滴定终点易于观察,从而提高了实验精度。     

低温熔盐中Al~(3+)在钨钼电极上的阴极电化学行为研究

本文研究了Na_3AlF_6-AlF_3-Al_2O_3低温熔盐体系中Al~(3+)的阴极行为。电解质分子比为1.59,实验温度为850℃,采用Al~(3+)/Al为参比电极,钨丝、钼丝为工作电极,石墨为辅助电极。运用循环伏安法、计时电位法研究了Al~(3+)的电化学行为。分别在钨电极、钼电极上以-0.7 V进行恒电压电解,采用SEM、EDS对阴极电解产物进行了表征,采用XRD分析手段分析了电解产物的物相组成。结果表明,在工作电极为钨或钼时,Al~(3+)的电化学反应过程是由扩散控制的准可逆过程;Al~(3+)在两种电极上的扩散系数分别为0.93×10~(-5)cm~2/s和1.28×10~(-5)cm~2/s;铝在两种电极上沉积时,与两种电极材料都会发生合金化反应。     

用时域法测量电极阻抗 Ⅱ实验结果及讨论

应用第一部份所建立的实验方法测量了模拟电路和实际电化学体系的阻抗值.测量所得到的结果与理论值较好地符合。从而证实了全部仪器及测量方法的可靠性。铂电极上Fe(CN)_6~(3-)/Fe(CN)_6~(4-)体系的复数平面图为一单位斜率的直线,Z′～ω~(-1/2)和Z″～ω~(-1/2)呈直线性关系。这表明电极过程为扩散所控制,并求得Fe(CN)_6~(3-)和Fe(CN)_6~(4-)的平均扩散系数为7.24×10~(-6)cm~2s~(-1).在Fe/H_2SO_4体系中所测得阻抗应为一半圆,反应为电化学步骤所控制。随着H_2SO_4浓度的增加,反应阻抗减小。我们还对1 NH_2SO_4中加入缓蚀剂IN7进行测量,阻抗图仍为一半圆,只是反应电阻由加入缓蚀剂剂的85.3Ω·cm~2增大到268 Ω·cm~2。     

氯铂酸与苯并—15—冠—5冠醚固态配合物的合成与性质

氯铂酸与苯并-15-冠-5(L)固态配合物经元素分析、红外光谱、紫外光谱、热谱、X-射线粉末衍射分析证明,此固态配合物是1∶2型(H_2PtCl_6·2L)分子间化合物.同时,结合核磁共振谱,讨论其可能的分子结构,并测试其溶解性和摩尔电导.     

PVC膜钯离子选择电极的研制及其在萃取化学中的应用

1.引言离子选择电极在工业、农业、医学、环境科学等研究中应用广泛,但在萃取化学中的应用却报道很少。我们研制了PVC膜PdCl~(2-)离子选择电极,并用它考察溶液中萃取氯化钯的平衡。 1970年曾有人研制液膜PdCl_4~(2-)离子选择电极,这种电极只在一个数量级之间对PdCl_4~(2-)离子产生Nernst响应。我们研制的这种离子选择电极可在10~(-5)～10~(-3)M之间对PdCl_4~(2-)离子产生Nernst响应。将它应用于研究萃取平衡时,性能较理想,所得结论与文献相符。     

铂的计时电势法研究

报道铂的计时电势法研究结果,累积计时电势法因重现性不好没有成功。直接计时电势法在0.1M NH_4F底液中进行,Pt(Ⅱ)可以在平面铂电极上还原,Co与τ~(1/2);τ~(1/2)与1/i_0及i_0τ~(1/2)与i_0均符合Sand方程式给出的关系式,故可以用于铂的分析。实验全部用国产仪器,恒电流源用HDV—7型恒电势/恒电流仪,过渡时间与电势的关系曲线用函数记录仪记录。     

碘离子作库仑滴定剂的研究—银的滴定

详细研究了 Ag-AgI 膜电极阴极发生碘离子的电流效率同制备电极的各种条件和滴定介质之间的关系,根据膜的表面性质解释了产生系统滴定误差的原因并找到了获得电生碘离子100%或接近100%电流效率的最佳条件。应用电极产生的碘离子滴定了不同物料中的少量银,并研究了指示终点的各种方法。方法简便,测定银的准确度高,大量共存离子不干扰或能借 EDTA 掩蔽而消除其干扰。     

SO_4~(2-)对X80管线钢在酸性红壤模拟溶液中腐蚀行为的影响

采用动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)及三维视频显微镜技术研究了在酸性红壤模拟溶液中SO_4~(2-)对X80管线钢腐蚀行为的影响。结果表明:随着酸性红壤模拟液中SO_4~(2-)含量的增加,X80钢的腐蚀呈现出先减缓后明显加剧的趋势;在含5%(质量分数,下同)SO_4~(2-)的模拟溶液中,X80钢的腐蚀失重量最低、腐蚀电流密度最小。结合EIS分析表明:SO_4~(2-)的含量会影响X80钢的腐蚀行为,1%~5%SO_4~(2-)会阻碍Cl-在电极表面的吸附,减缓腐蚀;高含量的SO_4~(2-)会破坏电极表面膜的形成,使腐蚀加速。     

离子液体[Emim]BF_4改性二氧化铅电极的制备与表征（英文）

采用电沉积法制备了离子液体[Emim]BF_4改性PbO_2电极。通过电化学氧化降解苯酚实验对电极催化性能进行了考察,发现苯酚模拟废水的COD去除率符合一级反应动力学,[Emim]BF_4改性PbO_2电极的速率常数为0.007 39 min~(-1),明显高于未改性PbO_2电极的速率常数0.003 83 min~(-1)。采用SEM、XRD、XPS对电极表面结构进行表征。结果显示,[Emim]BF_4改性钛基PbO_2涂层表面致密规整、结晶度高、晶格氧含量高。通过莫特-肖特基曲线、稳态极化和线性扫描伏安法考察了电极的电化学性质。结果表明,改性电极表面氧空位含量相比未改性电极大大降低,改性电极的析氧过电位相比未改性电极有明显提高。通过与未改性电极结构和电化学性质的对比研究,得出改性电极催化活性的提高主要是由于其氧空位含量较低,从而降低了氧化物电极表面羟基自由基(·OH)向晶格氧(O_(lat))转移的发生率。     

质子交换膜燃料电池催化剂研究

质子交换膜燃料电池(PEMFC)的有效电催化剂仍以铂为主.由于铂价格昂贵,资源匮乏,使得PEMFC成本高,限制了其广泛应用,所以降低贵金属催化剂用量,寻找廉价催化剂,提高电极催化剂性能成为电极催化剂研究的主要目标.采用铂/碳催化剂,将铂催化剂担载在高活性碳材料上,可以将铂的担载量从4 mg/cm2降低到0.7 mg/cm2～1.0 mg/cm2,甚至到0.05 mg/cm2～0.2 mg/cm2,有效提高了铂的利用率.铂合金电催化剂以Pt-Ru为主,通过Pt和Ru的协同作用,大大减少了铂的用量(Pt与Ru的质量比为0.05:1),提高了催化剂抗CO性能.多元复合催化剂和非铂系催化剂也是目前的研究热点.     

稀土元素添加对铁基非晶复合材料腐蚀行为的影响

采用工业级原料经包覆剂(CaO-Fe_2O_3-SiO_2)处理制备了Fe-15Mn-5Si-14Cr-0.2C和添加稀土元素Ce、Dy及Ce+Dy的非晶复合材料棒状试样,用XRD和TEM研究不同稀土元素对复合材料微观组织的影响,用电化学工作站三电极体系分析试样在1 mol/L的HCl及1 mol/L的NaOH中的腐蚀行为。结果表明:合金在添加稀土元素后的组织仍为非晶复合材料,晶体相为过冷奥氏体相CFe_(15.1)和铁素体相Fe-Cr。加入质量分数1%Ce的试样在HCl及NaOH中的耐蚀性均为最佳,在HCl中自腐蚀电位为–0.162 05 V,自腐蚀电流密度为7.6999×10~(-8) A·cm~(-2),极化阻值达到9.5774×10~8Ω·cm~2;在NaOH中自腐蚀电位和自腐蚀电流密度分别为–0.1839 V,1.7453×10~(-8) A·cm~(-2),极化阻值为7.1574×10~8Ω·cm~2。耐蚀性远优于AISI304,是潜力巨大的耐蚀材料。     

难溶解贵金属-硼焊料中硼的酸分解及其测定

建立了甘露醇选择性析出硼酸中与B(Ⅲ)等量的H 和pH-NaOH滴定B(Ⅲ)的新方法.系统地研究了难溶解贵金属-硼焊料中B的酸分解及其含量测定的条件.简述了H2SO4 用量与Na盐量的关系及其对滴定的影响.比较了pH电极与指示剂对指示滴定终点的影响.讨论了提高测定B(Ⅲ)的准确度和精密度的条件.结果表明:采用自制简易回流装置,HNO3-H2SO4能完全分解样品中的B,并可避免B(Ⅲ)的挥发损失.于≤2.0mL H2SO4的滴定介质中,近终点NaOH微滴定和pH电极指示终点的方法,提高了滴定终点的敏锐度、分析结果的准确度和精密度.方法特点:分解完全,选择性好,准确度(测定2.00～12.00mg B,相对误差≤±0.50%)和精密度(测定4% B,相对平均误差-0.74%～ 0.99%、相对标准偏差0.64%)高,操作简便,适用性强.已应用于B质量分数为1%～12%的难溶贵金属-硼焊料等样品中B的测定,结果满意.