提高Na2CO3-γ-Al2O3吸附SO2和NO性能助剂的研究

在常压固定床条件下,通过在吸附脱除烟气中SO2和NO的吸附剂Na2CO3-γ-Al2O3表面添加不同的过渡金属氧化物助剂,考察各助剂对吸附剂吸附性能的影响以及吸附条件对添加助剂MnO2后吸附剂Mn-Na2CO3-γ-Al2O3吸附性能的影响。结果表明：助剂MnO2的性能较好,这是因为添加MnO2提高了吸附剂Na2CO3-γ-Al2O3表面晶格氧的浓度,促进了SO2和NO的氧化反应,增加了吸附剂Na2CO3-γ-Al2O3表面SO2和NO的吸附容量;确定的最佳吸附条件为：n(SO2):n(NO)=2,吸附温度为常温至50 ℃,O2体积分数大于2.0％。     

直馏石脑油非加氢吸附脱氯的研究

以具有较大比表面积的ZSM-5分子筛和γ-Al2O3为载体,利用等体积浸渍法将活性组分Cu O和Mg O分别负载在载体上,制得Cu O/ZSM-5,Mg O/ZSM-5,Cu O/γ-Al2O3,Mg O/γ-Al2O34种吸附剂;采用低温N2吸附-脱附和XRD等方法对吸附剂Cu O/γ-Al2O3和载体γ-Al2O3的结构进行了表征;考察了4种吸附剂对直馏石脑油中氯化物的脱除效果,并得到了最佳吸附条件。表征结果显示,当γ-Al2O3负载活性组分Cu O后,孔体积和平均孔径均增大,且Cu O均匀负载在载体上,增加了吸附剂的吸附能力。实验结果表明,脱氯效果最好的吸附剂是Cu O/γ-Al2O3,当Cu O负载量为12%(w)时,在吸附温度20℃、吸附剂与直馏石脑油的质量比为1∶15、吸附时间20 min的最佳吸附条件下,Cu O/γ-Al2O3的吸附效果最佳,对氯化物的脱除率达59.93%。     

吸附法催化裂化汽油深度脱硫工艺研究

在固定床试验装置上考察了γ-Al2O3及γ-Al2O3负载锌、钨、钼等金属后的改性吸附剂对催化裂化汽油中硫的吸附行为.结果表明:W/γ-Al2O3吸附剂的吸附容量最大,是其它金属改性吸附剂的5倍.失活的W/γ-Al2O3吸附剂在再生温度250℃、空速2.0 h-1条件下用乙醇体积分数为5.0%的水蒸气再生6 h后,其活性可以完全恢复到新鲜吸附剂的水平.在上述再生条件下和80℃的吸附温度下,这一吸附剂有良好的可再生性和脱硫稳定性.     

H2O对γ-Al2O3吸附SO2和NO性能的影响

在小型固定流化床实验装置上,以γ-Al2O3为吸附剂、吸附温度为200℃时,研究了H2O对γ-Al2O3吸附SO2和NO性能的影响;通过XRD和NH3-TPD等表征手段,对吸附反应前后的吸附剂样品进行表征。结果表明：无论是无氧或者有氧条件,H2O均不利于SO2在γ-Al2O3上的吸附,相比于H2O体积分数为0%,H2O体积分数为10%时,γ-Al2O3对SO2高吸附效率的时间从20 min缩减至12 min,H2O的体积分数越高抑制作用越明显;H2O对于NO单独吸附的影响并不明显;SO2和O.2同时存在可以促进NO在γ-Al2O3表面的吸附,H2O对γ-Al2O3同时吸附SO2和NO的性能存在抑制作用。     

改性γ-Al_2O_3的制备及其对苯并噻吩吸附的性能

采用过量浸渍法制备负载不同金属组分的改性γ-Al2O3吸附剂,并对其进行XRD、扫描电子显微镜和N2物理吸附-脱附表征。在常温常压下,利用小型固定床实验考察该系列吸附剂对由苯并噻吩溶于正庚烷中配制而成的模拟汽油的吸附脱硫性能,着重考察了负载金属种类(Ag、Ce、Cu、Fe、Ni)对吸附剂吸附脱硫性能的影响,以及硝酸银溶液浓度、焙烧温度和焙烧时间对Ag-γ-Al2O3吸附剂吸附脱硫性能的影响及其再生性能。结果表明,在5种不同金属改性γ-Al2O3吸附剂中,Ag-γ-Al2O3吸附剂的吸附脱硫性能最好;在最佳制备条件,即在硝酸银溶液浓度0.2mol/L、焙烧温度450℃、焙烧时间5.5h下制备的Ag-γ-Al2O3对模拟汽油的处理量可达46mL/g。Ag-γ-Al2O3再生吸附剂对模拟汽油的处理量为39mL/g,达到新鲜吸附剂的84.8%。     

介孔Co-MCM-41分子筛吸附脱除FCC柴油中的碱性氮化物

研究了不同Co掺杂量介孔Co-MCM-41分子筛吸附脱除FCC柴油中的碱性氮化物。静态吸附实验结果表明,各Co-MCM-41分子筛的吸附脱碱氮能力均优于MCM-41,其中Co-MCM-41(0.06)的吸附容量最大为9.11mg/g,优于MCM-41的7.36mg/g。但当掺杂Co/Si比大于0.06时,过多的Co会以Co3O4形式高度分散在分子筛孔道中,堵塞了吸附活性位,使其吸附脱除FCC柴油中碱性氮化物的能力反而有所下降。Co-MCM-41(0.06)静态实验时FCC柴油的GC-NCD结果表明,脱除了82.21%苯胺类碱性氮化物,44.68%的弱碱性吲哚类氮化物及24.43%的非碱性的咔唑类氮化物,说明Co-MCM-41(0.06)对碱性氮化物具有较好的选择性。动态实验结果表明,每克Co-MCM-41(0.06)可将15.2mL的FCC柴油的碱氮从235.95μg/g脱除到10μg/g以下,吸附容量为3.09mg/g,动态实验时MCM-41吸附脱碱氮能力几乎完全消失了。采用焙烧或乙醇溶剂洗涤再生处理模拟柴油的Co-MCM-41(0.06)几乎完全恢复了吸附脱氮能力,但处理FCC柴油试样的再生效果较差。     

改性活性炭吸附RFCC柴油中碱性氮化物的动力学研究

室温下对改性活性炭吸附RFCC柴油中碱性氮化物的动力学进行了研究。结果表明，该过程的吸附等温线可用Freundlich吸附等温式表示为： ，动力学方程可表述为： ，并依据细孔扩散模型得到颗粒内液相有效扩散系数为 。     

变色硅胶对模拟燃料中几种碱性氮化物的吸附行为研究北大核心CSCD

比较了氧化铝、硅藻土、硅胶及变色硅胶对模拟燃料中碱性氮化物(如喹啉、苯胺、吡啶)的吸附脱除效果,并对变色硅胶进行了表征。实验结果表明,变色硅胶的脱氮效果明显好于其他吸附剂;变色硅胶具有典型非晶态结构,平均孔径、比表面积、孔体积分别为1.80 nm,623 m^2/g,0.344 2 cm^3/g;变色硅胶的酸性较强,极大增强了它吸附脱除碱性氮化物的能力;变色硅胶吸附喹啉和苯胺为Langmuir-Freundlich混合模型,吸附吡啶可归为Freundlich或Langmuir-Freundlich混合模型。     

复合吸附剂提高催化裂化柴油安定性的研究

用改性活性白土吸附精制催化裂化柴油，精制后柴油的安定性得到显著提高。对精制后柴油的分析表明：复合吸附剂能够大幅降低油品中的总硫和碱性氮含量，对油品其它性质无大的影响。     

变色硅胶对模拟柴油中喹啉或吡啶的吸附行为研究

采用XRD、FT-IR、低温N2吸附-脱附和NH3-TPD等方法对硅胶和变色硅胶进行了较详细的表征。XRD和FT-IR表征结果表明硅胶和变色硅胶都具有非晶态结构。硅胶和变色硅胶的平均孔径分别为18.46 nm和1.80 nm,BET比表面积分别为437.86 m2/g和623.39 m2/g,孔体积分别为0.972 4 cm3/g和0.344 2 cm3/g。NH3-TPD的表征结果表明变色硅胶的酸性远大于硅胶的酸性。研究了氧化铝、硅藻土、硅胶及变色硅胶对模拟柴油中的喹啉的吸附脱除效果,结果表明,变色硅胶吸附脱除喹啉的效果远远好于其它吸附剂,较强的酸性大大增强了变色硅胶吸附脱除碱性氮化物喹啉的能力。进一步研究了变色硅胶吸附脱除模拟柴油中的喹啉或吡啶的动力学,结果表明：喹啉和吡啶在变色硅胶上的吸附等温线均属于S型;采用Freundlich（F型）和Langmuir（L型）方程对喹啉吸附数据拟合所得到的R值几乎相同,说明变色硅胶吸附喹啉的动力学符合L型和F型混合模型;对吡啶数据拟合所得Freundlich方程的R值远大于Langmuir 方程的R值,说明变色硅胶吸附吡啶更接近于F型模型。     

磷酸活化稻壳制备柴油脱硫吸附剂

 以稻壳为原料,利用磷酸活化法制备柴油脱硫吸附剂。将二苯并噻吩(DBT)溶解在正辛烷中配制成硫质量分数300?g/g模型油,考察了纯磷酸/绝干原料质量比（磷/料比）、活化温度、活化时间及脱除二氧化硅对磷酸活化稻壳吸附剂孔结构、表面酸性质的影响以及对其DBT吸附容量的影响。实验结果表明,磷酸活化稻壳吸附剂比表面积越大,表面中等强酸性基团越多,其DBT吸附容量越大。在本实验范围内,当磷/料比为3的条件下,先在170℃下预活化1h,再在450℃活化1h,制备出的磷酸活化稻壳吸附剂的DBT吸附容量最高,以S计,达到28.89mg/g,除吸附剂脱硅后,比表面积增加, DBT吸附容量进一步增加,达到30.43mg/g。     

无水条件下卤代烃在金属氧化物上裂解反应的研究进展

对消除工业过程排放的卤代烃(CCl_4、氯氟烃和全氟烃)废气的裂解吸附法进行了综述。重点对近年来报道的用于裂解CCl_4,CCl_3F,CCl_2F_2的 CaO 和 MgO 等碱上金属氧化物吸附剂、裂解 CF_4 f的γ-Al_2O_3吸附剂进行了总结和比较。改性γ-Al_2O_3裂解吸附 CF_4的稳定性较好,但 CF_4转化率不高,应改进γ-Al_2O_3的制备方法,增加比表面积和孔体积以提高其活性和氟容量。     

硅胶吸附脱除油品中的碱性氮化物

以硅胶为吸附剂,以喹啉的十二烷溶液为模拟油,在间歇式反应釜中进行静态吸附实验,考察硅胶焙烧温度、吸附温度对硅胶吸附脱氮性能的影响,并采用焙烧法对硅胶进行再生。结果表明：硅胶具有较强的吸附脱氮能力,其最佳焙烧温度为400 ℃;在剂油质量比0.03、吸附温度20 ℃、吸附时间30 min的条件下对碱性氮质量分数为1 500μg/g的模拟油可以达到较好的吸附脱氮效果,脱氮率在70%以上;经多次再生,硅胶的吸附脱氮率仍在68%以上。     

EFFECT OF CLAYS AND ADSORBENTS ON THE NITROGEN CONTENT AND THE STABILITY OF JET FUELS

The effect of composition, surface area and pH of different clays and alumina adsorbents on the stability of jet fuel was studied. The stability of jet fuel was tested following the ASTMD 3241 procedure. Under the batch adsorption conditions, clays and adsorbents were not effective in adsorbing polar molecules and improving the stability of jet fuels. Under the column adsorption conditions, the effectiveness of clays and adsorbents in improving the stability of jet fuel was found to vary. Clays having a high surface area and an acidic pH were found to be more effective in adsorbing polar molecules and improving the stability of jet fuel. High surface area alumina adsorbents were found effective in adsorbing basic nitrogen molecules and improving the stability of jet fuel despite having a basic pH. The basic type nitrogen compounds, pyridines and quinolines, were found to affect the stability of jet fuel. The initial effluent jet fuel passed through fresh clays was found to have no N compounds and a good stability. However, the analysis of effluent jet fuel showed a gradual increase in N content reaching the level of N content in untreated jet fuel. The effluent jet fuel reaching 9-10 ppm of N content failed the stability test indicating that clays need to adsorb and retain N compounds. The adsorbent capacity of different clays was studied but no significant difference in retaining N molecules was observed.     

EFFECT OF CLAYS AND ADSORBENTS ON THE NITROGEN CONTENT AND THE STABILITY OF JET FUELS

The effect of composition, surface area and pH of different clays and alumina adsorbents on the stability of jet fuel was studied. The stability of jet fuel was tested following the ASTMD 3241 procedure. Under the batch adsorption conditions, clays and adsorbents were not effective in adsorbing polar molecules and improving the stability of jet fuels. Under the column adsorption conditions, the effectiveness of clays and adsorbents in improving the stability of jet fuel was found to vary. Clays having a high surface area and an acidic pH were found to be more effective in adsorbing polar molecules and improving the stability of jet fuel. High surface area alumina adsorbents were found effective in adsorbing basic nitrogen molecules and improving the stability of jet fuel despite having a basic pH. The basic type nitrogen compounds, pyridines and quinolines, were found to affect the stability of jet fuel. The initial effluent jet fuel passed through fresh clays was found to have no N compounds and a good stability. However, the analysis of effluent jet fuel showed a gradual increase in N content reaching the level of N content in untreated jet fuel. The effluent jet fuel reaching 9–10 ppm of N content failed the stability test indicating that clays need to adsorb and retain N compounds. The adsorbent capacity of different clays was studied but no significant difference in retaining N molecules was observed.     

负载镍、层析硅胶对模拟柴油吸附脱氮的研究

以层析硅胶为载体,用等体积浸渍法制备金属镍负载量分别为1.4%,2.6%,3.8%,5.0%,6.2%的脱氮吸附剂;在实验室间歇式吸附装置上,考察在氮化物浓度为1 000 μg/g、吸附温度为120 ℃、油剂质量比60:1条件下,吸附剂的金属负载量对喹啉模拟柴油及吲哚模拟柴油的吸附脱氮效果,结果表明：当金属负载量为5.0％时,喹啉的平衡吸附量最大,当金属负载量为2.6％时,吲哚的平衡吸附量最大;喹啉和吲哚在吸附剂上的吸附明显具有多分子层吸附的基本特征。考察不同吸附温度下吸附剂对喹啉和吲哚的吸附效果,结果表明：吸附温度为100 ℃和120 ℃时,吸附剂对喹啉模拟柴油的吸附效果较好,140 ℃时,吸附剂对吲哚模拟柴油的吸附效果较好。     

用过渡金属改性硅胶吸附剂脱除焦化柴油中的氮化物

将过渡金属离子（Fe3＋,Co2＋,Ni2＋,Cu2＋）负载到硅胶上,先制得过渡金属离子改性硅胶吸附剂（Fe（Ⅲ）/SiO2,Co（Ⅱ）/SiO2,Ni（Ⅱ）/SiO2,Cu（Ⅱ）/SiO2）,后在氢气环境中和500℃下对过渡金属离子改性硅胶吸附剂进行还原处理,制备出过渡金属改性硅胶吸附剂Fe/SiO2,Co/SiO2,Ni/SiO2。分别在间歇式和连续固定床吸附装置上,以焦化柴油（氮质量分数为2.1×10-3）为原料,在常压下研究了吸附条件对吸附剂脱氮效果的影响。结果表明,最佳吸附温度为120℃,最佳油剂比[m（焦化柴油）/m（吸附剂）]为60;平衡吸附量[m（氮）/m（吸附剂）]由小到大顺序为Fe（Ⅲ）/SiO2,Ni/SiO2,Co（Ⅱ）/SiO2,Cu（Ⅱ）/SiO2,Fe/SiO2,Ni（Ⅱ）/SiO2,Co/SiO2;分别用Fe（Ⅲ）/SiO2,Ni/SiO2,Co（Ⅱ）/SiO2处理焦化柴油,吸附剂的平衡吸附量分别为22.713×10-3,23.305×10-3,18.480×10-3。     

分子磁强化磁分离法脱除柴油中的碱性氮化合物

用氨水作沉淀剂与一定量的Fe2+和Fe3+反应制备了具有磁性的碱性氮脱除剂，考察了其对柴油中碱性氮的脱除效果，研究了外加磁场对碱性氮脱除效果的影响。结果表明：在外加磁场的作用下，油品中的含氮碱性化合物分子的磁矩加大，有利于在磁性物质上的吸附，可以大大提高碱性氮的脱除率。对碱性氮浓度为65.6μg.g-1模拟油样品，在0℃，反应时间10min，剂油比0.06，螺线管磁场电流强度为5A的条件下，碱性氮的脱除率可达到94%，油品收率高于99.4%，对碱性氮含量为65.6μg.g-1的实际柴油样品，其碱性氮脱除率可达90.1%。这种磁强化吸附技术在清洁燃料油生产中具有一定的应用前景。     

低温吸附技术在脱氮油精制中的应用

采用具有节能降耗的低温吸附剂代替白土，对荆门石化脱氮油进行较低温度下的补充精制，试验结果表明：减二线脱氮油加入0．5％低温吸附剂与加入2．5％白土的脱碱氮效果相当，减三线脱氮油加入0．5％低温吸附剂与加入3．0％白土的脱碱氮效果相当。在达到相当的精制效果情况下，脱氮—低温吸附技术与脱氮一白土精制工艺相比，减二线油和减三线油综合效益分别达到52．875元／吨和78．875元／吨。该工艺具有技术简单、能耗低、操作费用低、固体废物排放明显减少等优点。