铑催化剂催化庚烯羰化一步制辛醇的研究

报道以Ｒｈ＿２ＡｃＯ＿４和［Ｒｈ（ＮＨ＿３）＿５Ｃｌ］Ｃｌ＿２为催化剂前体，以ＰＢｕ＿３为配位体，烯烃进化一步合成辛醇的试验结果。考察了催化剂浓度、配位体用量、合成气压力等对反应的影响。在［Ｒｈ＝５×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ、Ｐ／Ｒｈ＝４、合成气（Ｃｏ／Ｈ＿２＝１／２）总压５．０ＭＰａ、Ｔ＝１２０℃、ｔ＝２４ｈ以内时，烯烃转化率１００％，对醇的选择性９５％以上，醇的正异构比在２．０以上。     

三元非对称油藏流体高压汽液平衡的预测

使用Ｐ－Ｒ立方型状态方程和作者提出的Ｐ－Ｒ方程新的混合规则预测了三元非对称油藏流体ＣＯ＿２－ＣＨ＿４－ｎ－Ｃ＿１６Ｈ＿（３４）的高压汽液平衡，并与试验数据进行比较，其泡点压力的平均绝对百分偏差介于３％和１２％之间，较好地改进了Ｐ－Ｒ方程对多组份油藏流体高压汽液平衡的预测功能。     

循环－吸附分离反应工艺对提高甲烷氧化偶联反应C_2收率的作用

在循环－吸附分离反应器中对甲烷氧化偶联制Ｃ２烃类反应进行了研究，并考察了循环比、ＣＨ４／Ｏ２比、甲烷空速等因素的影响。研究发现，利用循环－吸附分离反应工艺，可同时提高ＯＣＭ反应的ＣＨ４转化率和Ｃ２选择性，解决Ｃ２收率低的问题。在掺杂的ＣａＴｉＯ３催化剂体系上，通过循环－吸附分离反应，ＣＨ４转化率、Ｃ２选择性和收率分别高达６４．３％、８５．４％和５５％。     

酸压技术在塔里木盆地沙23井的应用

塔里木盆地沙２３井储层属低孔低渗油气层，且埋藏深度大，裸眼井段长，采用酸化或压裂措施均难以奏效，而酸压是较优的方案。根据室内试验结果，选用处理液配方为：胶质－沥青－蜡清除剂９５％Ｃ９６＋５％ＳＯ６８；酸液属ＭＳＲ低伤害速盐酸，即２０％ＨＣｌ＋４．０％ＨＳ－２＋２．０％ＨＲ－５Ｂ＋５．０％Ａ２８０＋１．０％ＺＰ－２＋０．５％ＦＰ－６０＋０．０４％ＰＲ－４＋０．３％ＨＸ－５＋０．１％ＺＸ－６；顶替液为     

蒸气相法合成AlPO4—5和AlPO4—11分子筛

报道了使用ＨＦ－Ａｌ２Ｏ３－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ凝胶在有机胺－Ｈ２Ｏ蒸气相中合成ＡｌＰＯ４－５和ＡｌＰＯ４－１１分子筛。研究了酸的种类、有机胺类型、Ｆ＾－／Ａｌ２Ｏ３和胺／Ｈ２Ｏ对ＡｌＰＯ４－５和ＡｌＰＯ４－１１分子筛纯相合成的影响。实验证明，Ｆ＾－对Ａｌ的络合作用是它们形成的关键因素之一，只有适量加入ＨＦ，才能用蒸气相法合成ＡｌＰＯ４－ｎ分子筛纯相；用蒸气相法在Ｅｔ３Ｎ－Ｈ２Ｏ蒸气体系中可合成ＡｌＰ     

流动注射－氢化物原子吸收法测定轻油中的砷

用Ｈ＿２ＳＯ＿４／Ｈ＿２Ｏ＿２提取轻油中的砷，碘化钾加抗坏血酸做预还原剂，硼氢化钠做还原剂，流动注射法发生Ｈ＿３Ａ＿ｓ并用Ｎ＿２载入电热石英原子化器中进行原子化，在２４０ｈ￣（－１）的采样频率下，砷（Ａｓ）的特征浓度为０．２ｎｇ／ｍｌ，检测限（３σ）为０．６５ｎｇ／ｍｌ。用于重整原料油、石脑油和柴油中砷的测定，与标准方法所得结果一致。     

新型胺膦钌配合物均相催化官能团烯烃的氢化

等摩尔的ＲｕＣｌ２（ＤＭＳＯ）４和Ｐ２Ｎ２Ｈ４｛Ｐ２Ｎ２Ｈ４＝Ｎ，Ｎ＇－双［邻－（二本基膦）苯甲基］乙二胺｝在四氢呋喃中回流反应，高产率地合成了新型胺膦钌配合物ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４）。进行了元素分析和谱学表征。在温度４０～１００℃和氢压３。～５．０ＭＰａ下，该配合物是均相催化α，β－不饱和酸、芳香醛、糖醛和环已酮选择氢化的有效催化剂。研究了添加促进剂ＮＨ４ＰＦ６、ＡｇＮＯ３和Ｅｔ３Ｎ等对氢化反应的效应，讨论了氢化反应的机理。     

三元复合驱油体系中化学剂在孤东油砂上的吸附损耗

用静态和动态吸附方法研究了三元复合驱油体系中各个化学剂在地层温度（６８℃）下的吸附损耗。复合体系与单一体系相比，Ｎａ＿２ＣＯ＿３和ＯＰ－１０的吸附量较小，而３５３０Ｓ的较大。在复合体系中，Ｎａ＿２ＣＯ＿３、ＯＰ－１０、３５３０Ｓ的静吸附量分别为１．３３、２．４、０．２１５ｍｇ／ｇ油砂，动吸附量分别为０．６７、０．２４、０．０５５ｍｇ／ｇ油砂。     

高效复配型酚类抗氧剂的反相色谱分析

对原有的分析方法进行了改进,对色谱柱、流动相、洗脱方式、梯度洗脱程序等进行了优化选择,采用一种反相液相色谱体系进行多种抗氧剂分析,解决了生产中亟待解决的问题。色谱柱Ｃ１８１５０ｍｍ×４．６ｍｍ,流动相为水／乙酸乙酯／甲醇,梯度洗脱。采用进口柱和国产柱分析结果相同。分离度大于１．２,相对误差不大于１％。日内相对偏差不大于１．５％,日间偏差不大于１％。     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅱ．以TiCl_4／MgCl_2／MgY（

采用球磨法制备了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２／ＭｇＹ（ＮａＹ）复合载体催化体系。以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，研究了乙烯－丙烯共聚的工艺条件；Ａｌ／Ｔｉ、Ｅ／Ｐ比和催化效率的关系；着重研究了不同载体配比对聚合物组成的影响，发现改变催化剂载体的组成，可调控产物中Ｃ＿３的含量。     

反相液相色谱法测定PTA中的4-CBA和PT酸含量

建立了反相液相色谱法定量分析对苯二甲酸 (PTA)中的对羧基苯甲醛 (4 -CBA)和对甲基苯甲酸 (PT酸 )含量的方法。应用HP110 0型高效液相色谱仪 ,采用ZORBAXStableBondSB -C18(5 μm× 4 6mm× 2 5 0mm)色谱柱 ,流动相为 0 0 5mol/LKH2 PO4 (pH =2 0 4) /乙腈体积比 =65 / 3 5 ,λ =2 5 4nm ,流速 0 8ml/min ,柱温 5 5℃ ,线性相关系数为 0 9998,4-CBA和PT酸的平均回收率分别为 95 0 %～ 10 4 0 %和 98 8%～ 10 1 1% ,相对标准偏差RSD分别为 0 85 %～ 2 85 %和 0 3 5 %～ 0 79%。     

精对苯二甲酸中苯甲酸、对羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸含量的测定

采用毛细管电泳法同时测定了精对苯二甲酸(PTA)中的苯甲酸(BA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(p-TOL)的含量;考察了缓冲溶液的种类、缓冲溶液的pH、电泳时的电压、检测波长和进样时间对分离效率的影响。实验结果表明,选择3-(环己氨基)丙烷磺酸为缓冲溶液,在缓冲溶液的pH为10.0、电泳时的分离电压25kV、检测波长230nm、试样室温度25℃、进样压力25kPa、进样时间25s的条件下,PTA中BA,4-CBA,p-TOL的分离效果最佳,测定的结果准确。该方法具有精密度高、简单、快速和分离效率高等特点。     

色谱组合法分析对二甲苯氧化产物

建立了气相色谱和高效液相色谱相结合的方法分析对二甲苯氧化产物,其中气相色谱分析对二甲苯(PX)、对甲基苯甲醇(TALC)和对甲基苯甲醛(TALD),高效液相色谱分析对甲基苯甲酸(p-TA)、对羧基苯甲醇(4-HMBA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对苯二甲酸(TA),得到了气相色谱和高效液相色谱的分析条件。实验结果表明,各组分标准工作曲线的线性关系较好,其中PX,TALC,TALD的线性相关系数分别为1.000,0.999,0.998,相对标准偏差小于1.4%;p-TA,4-HMBA,4-CBA,TA的线性相关性系数均为1.000,相对标准偏差小于1.5%;准确度实验结果表明,所有组分的回收率介于99.23%~101.29%之间。此方法可用于对二甲苯液相氧化产物的分析和测量粗TA中杂质的含量。     

利用毛细管电泳法分析精制对苯二甲酸中杂质

报道了利用毛细管电泳技术检测精制对苯二甲酸中的主要杂质４－羧基苯甲醛和对甲苯甲酸的方法。该方法采用１８５ｎｍ紫外检测及低紫外吸收的电解液，从而获得高灵敏度的检测。改进了现有分析４－羧基苯甲醛和对甲苯甲酸的方法，具有简单、快速、灵敏、准确的特点，可成为精制对苯二甲酸和对苯二甲酸产品质量控制的方法。     

高效液相色谱法同时检测对苯二甲酸精制残渣中的八组分

采用高效液相色谱法,以弱极性阴离子交换键合固定相、磷酸盐缓冲溶液为流动相,UV 235 nm 检测,外标法定量,同时测定了对苯二甲酸精制残渣中的4-甲基苯甲醇,对甲基苯甲醛,4-羧基苯甲醛,苯甲酸,对甲基苯甲酸,对苯二甲酸,邻苯二甲酸和间苯二甲酸的含量,其回收率均在97.1%～105.4%之间,变异系数小于3.36%,相关系数为0.99163。     

富氧条件下对二甲苯氧化反应的研究

在体积分数为21%~80%的富氧空气中进行对二甲苯的间歇和半连续氧化反应,获得了富氧条件下对二甲苯氧化反应的固相中间产物(对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸)含量的变化规律。试验结果表明,富氧条件能加快对二甲苯氧化制对苯二甲酸的反应速率,从而降低中间产物在固相中的含量;结合对二甲苯半连续氧化反应的正交试验结果,获得了在现有氧化工艺条件下对二甲苯进行富氧氧化反应的最佳富氧含量。最佳工艺条件为:反应温度195℃,溶剂比1∶4,m(Co)∶m(M n)∶m(B r)=1.00∶2.00∶2.50,水的质量分数12%,富氧空气中氧气的体积分数35%。     

对苯二甲酸加氢精制反应宏观动力学的研究

在1L不锈钢高压搅拌反应釜中,研究了粗对苯二甲酸在进口原颗粒(4～8目)Pd/C催化剂存在下的加氢精制反应宏观动力学。在排除液固间传质阻力的前提下,测定了在不同反应温度、氢分压和对苯二甲酸初始含量等条件下的动力学数据,按照气液固三相反应的原理,提出了宏观动力学方程。由测定的动力学数据,对宏观动力学方程中的参数进行估值,建立了对苯二甲酸加氢精制宏观反应动力学模型,模型计算值与实验测定值拟合良好。     

粗对苯二甲酸加氢精制Pd-Ru/TiO2双金属催化剂的表征及活性评价

 采用浸渍法以TiO₂成型载体制备了Pd-Ru/TiO₂双金属催化剂。采用 XRD、TEM、XPS 等手段对催化剂进行表征,并考察 m(Pd)/m(Ru)以及 Pd+Ru 总金属质量分数对 Pd-Ru/TiO₂催化剂催化粗对苯二甲酸(CTA)中的杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢活性的影响。结果表明,Pd-Ru/TiO₂双金属催化剂中 Pd、Ru 高度分散在 TiO₂载体表面,适量 Ru 的存在提高了催化剂表面 Pd 原子的摩尔分数。当双金属催化剂中m(Pd)/m(Ru)为3/2、(Pd+Ru)总金属质量分数为0.4%时,Pd-Ru/TiO₂双金属催化剂对4-CBA 的加氢具有较高的催化活性,同时由于 Ru 的价格低廉,还可降低催化剂的成本。在反应温度280℃、H₂分压0.6 MPa、 反应时间0.5 h 的条件下,Pd-Ru/TiO₂双金属催化剂上的4-CBA 转化率可达到99.2%。     

溶剂洗涤法脱除粗对苯二甲酸中乙酸的研究

以水为溶剂,比较了置换抽滤、打浆抽滤和离心过滤等洗涤方法脱除粗对苯二甲酸(CTA)滤饼中乙酸的效果。实验结果表明,离心过滤洗涤效果优于置换抽滤和打浆抽滤效果。以对二甲苯(PX)为溶剂,考察了离心过滤洗涤的离心时间、PX用量、离心机转速、滤饼厚度等条件对洗涤效果的影响。实验结果表明,在离心机转速为2 000r/min、PX洗涤倍数(m(PX)∶m(CTA))1.2、离心时间7min、CTA滤饼厚度19.5mm的条件下,离心过滤洗涤可使CTA滤饼中乙酸质量分数从10.00%~15.00%降至0.06%。PX离心洗涤与水打浆分层工艺可使CTA浆料中PX的质量分数降至1.73%,乙酸质量分数降至0.07%。     

pH值对粗对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂性能的影响

采用不同pH值的浸渍液制备了粗对苯二甲酸(CTA)加氧精制Pd/C催化剂,考察了浸渍液的pH值对CTA中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢精制性能的影响,并采用XRD、TEM等手段对催化剂进行了表征.结果表明,浸渍液的pH值为3.0时,金属Pd以微晶的形式高度分散在活性炭载体上,Pd/C催化剂的活性最高,在反应...