高效液相色谱法测定对苯二甲酸中微量有机杂质

采用乙腈甲酸水溶液体系,建立了高效液相色谱测定对苯二甲酸中微量有机杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(p-TOL)的方法,考察了流动相组成和配比对分离效果的影响。实验结果表明,在4-CBA(2.0~737.3)mg/kg,p-TOL(63.0~504.91)mg/kg范围内,4-CBA和p-TOL的标准曲线呈现良好的线性关系,方法的相对标准偏差均小于2%(重复进样5次),加标回收率分别为97.8%~103.8%和97.4%~103.2%,检测限分别为0.41 mg/kg和1.92 mg/kg。可同时用于精对苯二甲酸(PTA)和中纯度对苯二甲酸的产品质量控制,也可用于PTA生产过程中粗对苯二甲酸的测定。     

低渗气田复合压裂工艺技术

1 白庙气田概况白庙气田原始天然气地质储量 10 7× 10 8m3 ,凝析油地质储量 15 8× 10 4t,气层埋深 2 6 30～ 4 0 90m ,砂岩气层孔隙度6 1%～ 15 5 % ,其中 84 %的层孔隙小于 15 % ,渗透率 0 1～ 12× 10 -3 μm2 。气藏温度 89 8～ 14 3 0℃ ,压裂系数 0 98～1 75 ,原始地层压力 2 5 74～ 71 38MPa。相对密度 0 5 913～0 6 913,凝析油相对密度 0 73～ 0 82mg/L ,地下粘度 0 5 3～ 8 5 4mPa·s .地层水pH值 5 4～ 6 2 ,相对密度 1 0 5～1 12 ,水型为CaCl2 型 ,总矿化度 6 8～ 17 5× 10 4mg/L。砂岩储层酸敏、水敏、速敏…     

碳酸盐岩油藏酸岩反应动力学实验研究

叙述了灰岩与盐酸之间的反应及各动力学参数的表达式。针对塔河灰岩油藏 (温度 12 0～ 130℃ )采用的大量前置液酸压裂作业 (裂缝平均温度 90℃ ) ,考察了实验条件的模拟 :使用不同浓度的乏酸模拟同离子效应 ;反应压力大于 7MPa ,以建立真实的固液相反应条件 ;反应温度为 30℃ ,6 0℃ ,90℃ ,12 0℃ ;通过岩盘转速控制酸液Re,以模拟酸液流态。实验仪器为经改进的美国TEMCO公司CRS 10型酸岩反应动力学实验仪 ;实验用油藏岩心孔隙度0 .1%～ 4 .8% ,渗透率 0 .1× 10 -3 ～ 2 5 2× 10 -3 μm2 ,含CaCO3 ～ 98% ;酸液为含 2 0 %HCl的配方凝胶酸 ;酸岩反应速率由岩盘失重数据计算。重点报道了一个岩心的酸岩反应动力学参数 :在 90℃ ,5 0 0r/min ,Re=12 .87条件下 ,由不同酸浓度下的反应速率J求得反应级数m =0 .4 86 3,反应速率常数K =7.82 0× 10 -6(mol/L) -m·(mol/cm2 ·s) ;在 90℃下随Re增大 ,J出现最大值而有效H+ 传质系数De 趋于下降 ;由 4个温度下 5 0 0r/min ,Re=12 .87条件下求得的J值求出反应活化能Ea=11.398kJ/mol,频率因子K0 =8.343× 10 -4。给出了 12井层岩心的酸岩反应动力学参数值范围。图 2表 3参 3。     

高效液相色谱法测定对枯基苯酚

报道了用高效液相色谱法测定对枯基苯酚合成液中对枯基苯酚的含量。用SpherisorbC18色谱柱 ( 2 5 0mm× 4 .6mm ,5 μm ) ,甲醇 /水 /醋酸 (体积比 90∶8∶2 )为流动相 ,流速 1.0mL/min ,检测波长 2 30nm。结果表明 ,对枯基苯酚进样量在 1.6～ 32 μg范围内线性关系良好 (r =0 .9995 ) ,平均回收率 98%～ 10 1% ,RSD不大于 1.2 %。该法操作简单 ,灵敏 ,准确 ,适合于对枯基苯酚生产过程控制分析和产品质量检测     

等离子体引发聚合法制备的聚甲基丙烯酸长链烷基酯

通过等离子体本体引发聚合 ,合成了 3种甲基丙烯酸长链正构烷基酯 (辛酯AMOE ,十二酯AMDE ,十四酯AMTE)的交联聚合物 (交联剂为乙二醇二丙烯酸酯 )和线型聚合物。交联聚合物用作吸油树脂 ,在所考察的 5种溶剂中对苯的吸收率最高。考察了交联剂用量和后聚合时间对 3种交联聚合物转化率和吸苯率的影响 ,确定了吸苯率最高的合成条件 :交联剂用量 0 .6 3% ,0 .2 0 % ,0 .87% ;放电时间 10 0s ,90s,12 0s;后聚合时间 2d ,2d ,3d ;对应的转化率分别为 6 7.6 % ,5 8.4 % ,5 5 .4 % ;最高吸苯率分别为 8.9,12 .3,13.6 g/ g树脂。考察了分子量 1.0 1× 10 6的线性聚合物PAMTE对凝点 - 12℃的苏北原油的降凝效果 ,加剂量由 0 .3g/kg增至 3.0g/kg时凝点下降由 4℃增至 15℃ ,加剂量 0 .75 g/kg时凝点下降 13℃。加剂量为 1.0g/kg时 ,PAMTE的降凝幅度随分子量增大 (5 .80×10 5～ 1.2 9× 10 6)而增大 (2℃～ 16℃ ) ;PAMDE的降凝幅度 (8℃～ 10℃ )受分子量 (3.6 8× 10 6～ 1.5 3× 10 7)影响较小 ,分子量为 1.17× 10 7时凝点下降 10℃。图 8表 4参 8。     

QY气井压井液的研制与应用

针对长春气田储层的水敏、碱敏、盐敏性 ,研制了由盐水基液、聚合物粘土稳定剂QYP、增粘剂QYJ、表面活性剂QYB、缓蚀剂QYH组成的气井压井液QY ,以代替现用的主要由水和粘土稳定剂 85 1组成的压井液 85 1。粘土稳定剂加量为 0 .5时 ,2口气井岩心样在压井液QY、压井液 85 1和清水中的膨胀率分别为 13.3%和 3.3% ,2 1.5 %和 7.7% ,5 0 .0 %和 36 .7%。表面活性剂加量为 0 .5 %的压井液QY和压井液 85 1的表面张力分别为 36 .3和 4 7.9mN/m ,界面张力分别为 2 .1和 6 .7mN/m。增粘剂加量为 0 .5 %的压井液QY的初滤失量为 0 .791mL ,36min滤失量为 4 .8mL ,粘度 4 2mPa·s。压井液QY 4 5℃时腐蚀速率较小 ,为 0 .0 73g/m2 ·h ,pH值为 7～ 8。与压井液 85 1相比 ,压井液QY对气测渗透率 2 .71× 10 -3 ～ 139.7× 10 -3 μm2 的 4支岩心的伤害率由 2 4 .7%～ 6 0 .2 % ,平均39.9%降至 14 .6 %～ 19.2 % ,平均 16 .7%。气井压井液QY在长春气田 3口井施工中应用 ,效果良好。图 1表 4参 1。     

大庆外围油田储层岩相学特点与敏感性评价

大庆外围已发现的 2 0个低渗透或分散小油田 ,储层品质差 ,在开发中易受伤害 ,伤害后难恢复。以储量相对较大的两个典型大庆外围油田为例 ,实验测定了油层岩心的岩相学特征和敏感性程度。龙西油田高台子油层岩性以含泥粉砂岩为主 ,泥质含量 7.2 %～ 38.7% ;粘土矿物组成复杂 ,以伊利石为主 (6 5 %～ 85 % ) ;最大孔隙半径 4.74μm2 ,中值半径 0 .0 0 4～ 0 .2 95 μm2 ,孔隙和喉道半径相差悬殊 ;渗透率特低 ,地层水测渗透率为 0 .0 13× 10 -3 ～ 13×10 -3 μm2 ;敏感性程度和相应敏感指数如下 :弱速敏 ,Iv=0 .0 4～ 0 .35 ;中等偏弱到强水敏 ,Iw=0 .31～ 0 .78;中等盐敏 ,Is=0 .39～ 0 .6 0 ,临界矿化度 2 2 5 0mg/L ;中等酸敏 ,Ia=0 .41～ 0 .47。葡萄花油田葡萄花油层岩性为细粒、粉粒砂岩 ,泥质含量 10 %～ 15 % ;不同深度上粘土含量不同 ,组成复杂 ,可能发生地层微粒运移 ;最大孔隙半径 13.7μm ,中值半径 1.9～ 5 .2 μm ,有厚约 8m的疏松岩层 ;地层水测渗透率 2 1× 10 -3 ～ 2 93× 10 -3 μm2 ;敏感性程度和相应敏感指数如下 :弱速敏 ,Iv=0 .0 6～ 0 .2 7;中等偏弱到中等偏强水敏 ,Iw=0 .31～ 0 .78;弱到中等盐敏 ,Is=9.5 9～5 7.0 6 ,临界矿化度 6 0 71mg/L ;中等酸敏 ,Ia=0 .31～ 0 .39。两     

大庆油田MD膜驱提高采收率室内实验研究

在大庆主力砂岩油藏岩心上 ,考察了膜驱剂MD 1在不同开发阶段的驱油效果 (4 5℃ )。膜驱剂MD 1为含2 5 %单分子双季铵盐的工业品 ,用矿化度 5 2 10mg/L的油田采出水配制驱替液。注入 0 .5 7PV的 5 0 0mg/LMD 1溶液使未洗油、含束缚水的岩心表面由亲油变弱亲油 ,由弱亲油变中性。在洗油后饱和水 ,再用油驱替至束缚水状态的若干组岩心上 ,膜剂驱的采收率如下 :直接用 5 0 0mg/L溶液间歇驱油 ,采收率 6 0 .8%和 6 4 .1%;水驱后提高采收率 2 .2 3%(5 0 0mg/L× 0 .5PV) ,3.0 9%(10 0 0× 0 .5 ) ,9.10 %(5 0 0× 2 .0 ) ,8.2 0 (5 0 0× 10 .0 ) ,最终采收率略低于直接膜剂驱 ;水驱、聚合物驱 (提高采收率 6 .4 8%～ 8.6 1%)之后提高采收率 1.96 %(5 0 0× 0 .5 ) ,2 .4 4 %(10 0 0×0 .5 ) ,6 .4 8%(5 0 0× 5 .0 ) ,6 .4 6 %(5 0 0× 10 .0 ) ;水驱、三元复合驱 (提高采收率 14 .89%～ 15 .89%)之后提高采收率1.4 5 %(5 0 0× 0 .5 ) ,0 .6 5 %(10 0 0× 0 .5 ) ,5 .98%(5 0 0× 5 .0 ) ,5 .13%(5 0 0× 10 .0 )。在大庆油田 ,聚合物驱和三元复合驱之后采用膜驱技术可进一步提高采收率。表 4参 8     

合成对乙酰氨基酚动力学的研究

采用间歇搅拌反应釜 ,在反应温度 60～ 80℃、氢压 0 2～ 1 .6MPa、对硝基酚初始浓度 0 4 1 4～ 3 .3 1 1mol/L条件下 ,研究了一步合成对乙酰氨基酚的总反应动力学行为。结果表明 ,温度对总反应有明显影响。按照经验模型 ,回归的总反应动力学方程式为 :R0 =1 .6× 1 0 8·exp( -68.9× 1 0 3/RT)·p0 .8     

影响酸性铬冻胶成冻因素的研究

研究了乏酸条件下 (pH =3～ 5 )影响PAM /Cr(Ⅲ )冻胶形成的因素。冻胶形成用初冻时间 (运动粘度达到 2 0 0mm2 /s的时间 )和突破真空度BV(代表冻胶强度 )表征。根据铬 (Ⅲ )的多核羟桥络离子交联水溶液中PAM分子而成冻的机理 ,基于只有低水解度PAM才能形成酸性铬冻胶的事实 ,认为在乏酸条件下PAM的交联主要是通过酰胺基进行的。所用PAM的水解度为 8.2 8%,相对分子质量为 5 .1× 10 6。对于PAM/Na2 Cr2 O7/Na2 SO3 /水成冻体系 ,当 pH =4～ 6、温度 (4 5～ 90℃ )较高、PAM浓度 (2 .5～ 10 g/L)较大、含盐量约为 4g/L(NaCl,CaCl2 )时 ,初冻时间较短 ;对于PAM/Cr(NO3 ) 3 /水成冻体系 ,Cr(NO3 ) 3 浓度 (0 .1— 1.6 g/L)较小、pH =3～ 5时成冻时间较短。酸性铬冻胶的强度 (BV值 )与初冻时间的关系符合一般冻胶的规律 ,即成冻时间越短 ,则冻胶强度越高。     

高效液相色谱法测定对苯二甲酸中的4－羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸

以ＺｏｒｂａｘＳＡＸ４．６ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ色谱柱，０．２５ｍｏｌ／ｌＮＨ＿４Ｈ＿２ＰＯ＿４／１０％ＣＨ＿３ＣＮ／ｐＨ４．３０流动相，采用高效液相色谱法，外标法定量测定ＣＴＡ或ＰＴＡ中微量或痕量的４－ＣＢＡ和ＰＴ酸，１２ｍｉｎ可完成一次色谱分离。探讨了流动相的组成对分离效果的影响，方法的相对标准偏差，４－ＣＢＡ小于４．３％；ＰＴ酸小于２．４％。平均回收率，４－ＣＢＡ为９３．１％；ＰＴ酸为９６．３％。     

色谱组合法分析对二甲苯氧化产物

建立了气相色谱和高效液相色谱相结合的方法分析对二甲苯氧化产物,其中气相色谱分析对二甲苯(PX)、对甲基苯甲醇(TALC)和对甲基苯甲醛(TALD),高效液相色谱分析对甲基苯甲酸(p-TA)、对羧基苯甲醇(4-HMBA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对苯二甲酸(TA),得到了气相色谱和高效液相色谱的分析条件。实验结果表明,各组分标准工作曲线的线性关系较好,其中PX,TALC,TALD的线性相关系数分别为1.000,0.999,0.998,相对标准偏差小于1.4%;p-TA,4-HMBA,4-CBA,TA的线性相关性系数均为1.000,相对标准偏差小于1.5%;准确度实验结果表明,所有组分的回收率介于99.23%~101.29%之间。此方法可用于对二甲苯液相氧化产物的分析和测量粗TA中杂质的含量。     

毛细管胶束电动色谱结合气相色谱分析对二甲苯氧化过程的产物

采用毛细管胶束电动色谱和气相色谱相结合的方法分析对二甲苯高温液相氧化过程的反应物、中间物和最终产物,在8min内定量分析出对二甲苯、对甲基苯甲醇、对甲基苯甲醛、对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸和对苯二甲酸等6个组分。该法分析速度快、操作简便、具有一定的准确度、。     

高效液相色谱法同时检测对苯二甲酸精制残渣中的八组分

采用高效液相色谱法,以弱极性阴离子交换键合固定相、磷酸盐缓冲溶液为流动相,UV 235 nm 检测,外标法定量,同时测定了对苯二甲酸精制残渣中的4-甲基苯甲醇,对甲基苯甲醛,4-羧基苯甲醛,苯甲酸,对甲基苯甲酸,对苯二甲酸,邻苯二甲酸和间苯二甲酸的含量,其回收率均在97.1%～105.4%之间,变异系数小于3.36%,相关系数为0.99163。     

反相液相色谱法测定二硫化硫醇基苯并噻唑的纯度

介绍了反相液相色谱法定量分析橡胶硫化促进剂二硫化硫醇基苯并噻唑的纯度分析方法。用 HP1100型高效液相色谱仪,ZORBAX RX-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相 V(甲醇):V(水)=3:1,λ=280 nm,流速1.0 mL/min,柱温25℃,对二硫化硫醇基苯并噻唑纯度进行定量测定。该法重复性好,相对标准偏差为0.11%,标准回收率在99.8%～100.2%,定量结果准确度高。     

富氧条件下对二甲苯氧化反应的研究

在体积分数为21%~80%的富氧空气中进行对二甲苯的间歇和半连续氧化反应,获得了富氧条件下对二甲苯氧化反应的固相中间产物(对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸)含量的变化规律。试验结果表明,富氧条件能加快对二甲苯氧化制对苯二甲酸的反应速率,从而降低中间产物在固相中的含量;结合对二甲苯半连续氧化反应的正交试验结果,获得了在现有氧化工艺条件下对二甲苯进行富氧氧化反应的最佳富氧含量。最佳工艺条件为:反应温度195℃,溶剂比1∶4,m(Co)∶m(M n)∶m(B r)=1.00∶2.00∶2.50,水的质量分数12%,富氧空气中氧气的体积分数35%。     

DL-苯甘氨酸的高效液相色谱分析

针对以苯甲醛、氯仿为原料合成苯甘氨酸的反应过程,建立了高效液相色谱法测定苯甘氨酸含量的方法,考察了流动相组成与流量对分离效果的影响,得出了适宜的分析条件。以10%甲醇+90%磷酸二氢钠溶液(20 mmol/L)为流动相,在其流量1 mL/min、柱温为室温和检测波长260 nm的条件下,苯甘氨酸质量浓度在25～400 mg/L范围内,质量浓度与峰面积呈较好的线性关系,系统精密度指标RSD值为0.13%。     

对苯二甲酸加氢精制反应宏观动力学的研究

在1L不锈钢高压搅拌反应釜中,研究了粗对苯二甲酸在进口原颗粒(4～8目)Pd/C催化剂存在下的加氢精制反应宏观动力学。在排除液固间传质阻力的前提下,测定了在不同反应温度、氢分压和对苯二甲酸初始含量等条件下的动力学数据,按照气液固三相反应的原理,提出了宏观动力学方程。由测定的动力学数据,对宏观动力学方程中的参数进行估值,建立了对苯二甲酸加氢精制宏观反应动力学模型,模型计算值与实验测定值拟合良好。     

利用毛细管电泳法分析精制对苯二甲酸中杂质

报道了利用毛细管电泳技术检测精制对苯二甲酸中的主要杂质４－羧基苯甲醛和对甲苯甲酸的方法。该方法采用１８５ｎｍ紫外检测及低紫外吸收的电解液，从而获得高灵敏度的检测。改进了现有分析４－羧基苯甲醛和对甲苯甲酸的方法，具有简单、快速、灵敏、准确的特点，可成为精制对苯二甲酸和对苯二甲酸产品质量控制的方法。     

反相液相色谱分析三苯基磷

介绍了用反相液相色谱法定量分析三苯基磷。使用 ODS( 2 50× 4 .6 mm,1 0μ)不锈钢柱 ,以甲醇水 ( 4∶1 )为流动相 ,流速为 1 .5m L/ min,紫外检测器 ,波长 2 54nm,在浓度 0 .4～ 0 .6 mg/ m L的范围内具有较好的线性关系 ,相关系数 r=0 .999。本方法适用于工业三苯基磷产品的定量分析