抚顺加氢页岩油的热解研究

用微型热解设备模拟工业管式裂解炉裂解的典型产物分布、考察了抚顺页岩轻柴油加氢生成油的裂解性能,预测了作为裂解原料的主要轻质烯烃产率,并对其结焦趋向作了估计。主要结论是,经中度加氢的抚顺页岩轻柴油裂解的乙烯产率可比来加氢时提高5％(对原料),丙烯产率可提高3～4％,接近优质的大庆和任丘轻柴油裂解原料水平。并且通过定量检测认为,这种加氢页岩油的结焦倾向也与优质的石油裂解原料相当。此外,还对抚顺页岩油焦化柴油的几种加氢生成油作了类似的评价。     

用胜利减压柴油缓和加氢裂化的尾油作蒸汽裂解原料的研究

用中、小型加氢装置进行了胜利减压柴油(VGO)缓和加氢裂化(MHC)试验,<350℃产品进行规格分析,>350℃尾油(即MHC-VGO)在模拟工业管式裂解炉上进行蒸汽裂解,考察了不同转化率MHC-VGO 的裂解性能,测定其产物分布,并对其结焦趋势做了对流段炉管结焦模拟试验.主要结果是:经MHC 的胜利VGO,可生产一部分石脑油和轻柴油,其尾油是优质的裂解原料,乙烯产率比胜利VGO 直接裂解提高5～8%,三烯增加10%左右,高于胜利石脑油、轻柴油的裂解产率.MHC-VGO 结焦趋势低于胜利轻柴油,解决了VGO 直接裂解乙烯产率低和炉管结焦影响正常运转周期的困难。     

胜利VGO缓和加氢尾油作蒸汽裂解原料的研究

胜利减压柴油(VGO)缓和加氢裂化(MHC)尾油(>350℃馏份),在模拟工业管式裂解炉上进行蒸汽裂解试验,考察了不同转化率 VGO-MHC 裂解性能,测定其产物分布,同时评价了加氢尾油结焦情况。试验结果表明,乙烯产率比胜利 VGO 直接裂解增加5—8%,三烯收率增加10%左右,高于胜利石脑油、轻柴油(AGO)的裂解产率。尾油结焦趋势低于胜利 VGO、AGO。VGO-MHC 的尾油是优质的裂解原料。     

抚顺页岩油新加工方案

文中回顾了五十多年来抚顺页岩油加工的工业实践.根据页岩油目前直接用作锅炉燃料的情况,提出了页岩油先经循环延迟焦化,轻馏分油以稀碱和稀酸抽提回收酸性和碱性非烃组分,并制成化工产品.处理后的油品氮含量下降至0.5%以下,进行加氢处理制取石脑油,喷气燃料及轻柴油,即“燃料-化工综合利用方案”. 另一方案为焦化轻馏分油经上述抽提和加氢处理后,生成油作为水蒸气裂解制乙烯等轻烯烃原料,乙烯收率可达24%以上,即“页岩油生产石油化学品方案”.     

加氢改质提高胜利VGO制乙烯原料的蒸汽裂解性能

减压瓦斯油(VGO)经加氢预处理后是一种可代替石脑油和(或)轻柴油的廉价裂解制乙烯原料。胜利VGO直接裂解,乙烯产率低(21-22m％),裂解燃料油产率高,裂解炉运转周期短。采用新研制的RT系列催化剂,对胜利VGO进行一段加氢改质试验,得到的大于350℃的加氢尾油是制乙烯的优质裂解原料,其裂解乙烯产率达到28-30m％,类似石脑油裂解的水平。加氢改质同时副产优质的C_5-180℃重整原料及180-350℃柴油调合组分。     

轻柴油和加氢尾油共裂解降低柴汽比的技术分析

降低柴汽比是炼化企业满足市场需求、提质增效、可持续发展的有效措施,轻柴油与加氢尾油共裂解可作为降低柴汽比的重要途径之一。在实验室评价装置上进行轻柴油、加氢尾油的裂解性能试验,并在USC工业裂解炉上进行了不同裂解炉出口温度、混合比例的轻柴油和加氢尾油共裂解标定试验。结果表明:裂解三烯和C_5C~+_5收率总计达到76%以上,轻柴油裂解低碳烯烃收率远低于加氢尾油,但高附加值的裂解C_5C~+_5收率高10%～15%;轻柴油和加氢尾油比为2∶5、在COT为835℃下共裂解,乙烯、丙烯和三烯的收率分别达到31.48%、15.29%和53.05%;而轻柴油和加氢尾油掺混比例为1∶3、在841℃共裂解烯烃收率更高,即轻柴油与加氢尾油共裂解降低柴汽比技术经济合理。     

缓和加氢裂化制取乙烯原料的优越性

研制了一种缓和加氢裂化(MHC)催化剂。它与加氢精制催化剂结合,在中等压力下,采用一段串联一次通过工艺,以含氮及芳烃较高的胜利VGO作原料,可获得乙烯产率高达26—29％的裂解原料,其裂解燃料油可从VGO裂解的10％降至4％左右。而且MHC尾油裂解的裂解炉对流段结焦试验结果亦相当优异。同时,还可生产质量好的重整原料和轻柴油。     

用反序串联(FHC-FHT)加氢组合工艺技术加工页岩油的研究

以抚顺页岩油为原料,采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的加氢裂化-加氢处理反序串联(FHC-FHT)组合工艺技术,进行制取清洁燃料的中型试验研究。结果表明,用该工艺处理高含氮页岩油原料,可生产满足欧Ⅴ标准的清洁柴油及低硫、低氮的优质石脑油,主要目的产品160～370℃中间馏分油总收率高达81.29%,硫质量分数低于10μg/g。证明加氢裂化-加氢处理反序串联(FHC-FHT)组合工艺具有原料适应性强、生产灵活性大、产品质量好的优点。     

石油馏份蒸汽裂解结焦动力学

在可连续测量石油烃水蒸汽热裂解结焦速度的流动积分反应装置上,研究了石脑油和轻柴油结焦速度与温度、烃分压和动力学裂解深度的关系,小试与工业炉的结焦过程,给出了结焦模型。结果表明,同小试一样,工业炉的结焦反应也为反应控制。结焦反应的活化能随原料的芳烃指数增大而变小。结焦速度与结焦母体随裂解深度的变化表明,在低裂解深度下,原料和焦油中的芳烃是主要结焦母体,在高裂解深度下,二次反应生成的“缩聚物”是主要结焦母体。     

轻柴油裂解结焦反应模型研究

本文研究了轻柴油馏分水蒸气裂解结焦反应动力学,实验条件为:温度1063～1208(K)、停留时间0.02～1.2(s)、稀释比(水/油)0.2(m/m)。考察了轻柴油的裂解及结焦的性能,建立了轻柴油水蒸气裂解的数学模型和结焦过程的数学模型,确定出结焦前兆体为乙烯和芳烃。实验表明轻柴油裂解结焦过程属反应动力学控制过程。本文建立的数学模型可用于工业炉轻柴油裂解的产物分布预测及焦炭分布的预测。     

直馏汽油与轻柴油的混合裂解研究

在改进的脉冲微型裂解装置上进行了直馏汽油与轻柴油的混合裂解研究，结果表明，在混合裂解中乙烯、丙烯的产率和选择性均存在着负的协同效应；直馏汽油的加入减轻柴油裂解的结焦程度。还比较了混合裂解和单独裂解在结焦倾向上的差异，并对造成该差异的原因进行了分析。     

国外动态

<正> 加氢裂解油作乙烯装置的原料 Hydrocarbon Process., 65〔11〕,84(1986)。西德Shell公司的Cologne-Godorf炼厂建成单段选择加氢裂化装置,将每天1500吨的加氢蜡(加氢裂解油)提供给Rheinishe乙烯工厂45万吨/年乙烯装置作原料。评价结果认为,单段加氢裂化的加氢蜡可用作乙烯生产原料,且优于深度加氢或二段加氢裂化。加氢蜡热解的产率与石脑油热解十分相近,其产率比宽馏份石脑油裂解稍高些。其产品收率(重％)分别为:     

轻柴油轻重馏份分炉裂解的研究

本文首先通过改变脉冲微型裂解装置的操作参数,借助于电子计算机,对燕山石油化工公司第一化工厂轻柴油裂解炉(SRT—Ⅱ型)的产物分布进行了直接模拟。然后,将轻柴油经蒸馏切割成轻、重两个馏份段。在脉冲微型裂解装置上对轻馏份油、重馏余油及混合轻柴油的裂解结焦性能进行了研究。发现在工业条件及其附近,轻馏份油,重馏余油共裂解导致负的协同效应.通过在工业条件下,从裂解和结焦两方面对轻馏份油、重馏余油的评价以及经济技术分析,证明分炉裂解是可行的,是一种提高乙烯收率的有效措施。     

轻柴油裂解结焦抑制剂的研究

在一套连续管式反应器中对轻柴油的裂解结焦抑制剂进行了研究。结果表明噻唑能有效抑制轻柴油的结焦,并可促进轻柴油裂解,提高烯烃收率。     

扩大乙烯生产原料来源的研究

乙烯生产原料除自前普遍使用的石脑油、直馏轻柴油外,胜利油的加氢焦化汽油、加氢焦化柴油,加氢精制蜡油以及缓和加氢裂化尾油都是良好的乙烯生产原料。本文根据大量试验数据,提出了几个乙烯裂解原料路线。     

胜利VGO乙烯裂解原料加氢精制与裂解试验

胜利减压瓦斯油(VGO)经过加氢精制后作为裂解制乙烯原料,其质量明显改善,与未加氢的VGO相比,裂解的乙烯收率可提高1.3—2.1％;加氢精制油结焦明显减少,所以在乙烯工业裂解炉对流段的结焦问题可以克服,可解决乙烯原料的急需并有明显的经济效益。     

加氢裂化装置提高柴油收率的探讨

加氢裂化装置原设计以多产加氢尾油为主,最大量地生产乙烯裂解原理,而目前然裂解原料逐步向轻质化转移,加氢尾油即将作为生产润滑油的基础原料。装置相应改变生产方案,以多产市场行情较好的轻柴油为主。为此,对分馏系统进行了模拟算及分析,并提出了切实可行的柴油收率的措施。     

基于分子表征的重油丙烯潜产率模型及应用

从烃分子生成丙烯的反应出发,提出原料丙烯潜产率的分子水平模型,通过重油分子水平表征结合催化裂解反应化学研究,归纳出重油丙烯潜产率模型及其数学表达式。基于所构建的重油丙烯潜产率模型,获得催化裂解多产丙烯的较优烃分子类型,可为多产丙烯的原油、重油等原料的甄选以及对中间基等非理想原料的加氢改质提供参考方向。进一步对原油基属类型涵盖石蜡基、中间基和环烷基的几种减压蜡油及其加氢尾油的丙烯产率进行评价,结果表明,催化裂解丙烯实际产率和低碳烯烃产率均随着原料丙烯潜产率PPY指标的增大而相应提高,并且分别存在较好的线性相关性。     

适应炼油结构转型的固定床渣油加氢技术选择

开发了固定床渣油深度加氢技术,可利用重质原料为催化裂解提供原料而多产丙烯。高硫低氮类常压渣油加氢后的产物氢含量增加值更高,更适宜用作渣油深度加氢技术的原料来生产优质催化裂解原料。利用硫质量分数4.95%的中东减压渣油开展相关研究,开发了固定床渣油加氢-延迟焦化组合生产低硫石油焦的工艺,结果表明：当加氢渣油的硫质量分数降低至0.52%时,石油焦的硫质量分数降至2.8%;随着渣油加氢深度的提高,硫传递系数相应增加;渣油加氢深度对延迟焦化产物分布影响明显,随着脱硫深度的提高,石油焦产率逐渐降低,液体产品产率明显增加。开发的高硫渣油深度脱硫生产低硫重质船用燃料油技术,结合具有活性缓释功能的渣油加氢脱金属脱硫催化剂的开发,提出了相应的催化剂级配技术,使整体催化剂的脱硫活性稳定性大幅提高,A公司利用此技术实现了稳定生产低硫重质船用燃料油。     

加氢裂化尾油——制取乙烯的优质原料

用抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的加氢裂化催化剂,采用高压加氢裂化、缓和加氢裂化、中压加氢裂化、中压加氢改质等工艺对不同原料进行加氢裂化实验.馏分不同的原料经过不同加氢裂化工艺得到的裂化尾油,均可用作蒸汽裂解制乙烯的优质原料.采用加氢裂化可以有效地扩大裂解原料来源,满足我国乙烯工业发展的需要