松香歧化新型催化剂的研究

本研究用非贵金属A、B、D为活性组分,采用醇盐水解法制备氧化物负载非贵金属纳米粒子催化剂。考察了单一组分及它们的混合物催化松香歧化反应的催化性能,初步探讨了松香歧化反应机理。     

歧化松香的制备与应用

综述了国内外歧化松香生产、应用和松香催化歧化反应的研究进展。着重从生产工艺、产品用途和相关基础理论研究方面进行了评价和比较,指出今后松香催化歧化反应的研究主要方向是明晰催化反应机理,进而制备出高活性和高选择性的非贵金属催化剂,开发新工艺生产高含量去氢枞酸的歧化松香,寻找新的去氢枞酸的分离方法。     

用非贵金属催化剂制备歧化松香的研究

在自己组装的常压鼓泡气体循环反应装置上,考察了非贵金属催化剂及反应条件对松香歧化反应的影响;制备出活性好、无脱羧现象的“蛋壳型”非贵金属催化剂,在２２０℃反应温度下,制备出符合工业要求的特级歧化松香（枞酸＜０．５％,去氢枞酸＞５０％）,取得了松香歧化用非贵金属催化剂小试制备的较佳结果。     

用非贵金属催化剂制备歧化松香的研究

在自己组装的常压鼓泡气体循环反应装置上,考察了非贵金属催化剂及反应条件对松香歧化反应的影响,制备出活性好,无脱羧现象的“蛋壳型”非贵金属催化剂,在２２０℃反应温度下,制备出符合工业要求的特级歧化松香（枞酸〈０．５％,去氢枞酸〉５０％）取得了松香歧化用非贵金属催化剂小试制备的较佳结果。     

松香歧化反应的新型催化剂研究

采用先进的纳米技术制备催化剂，开发出了用于松香歧化反应的非贵金属纳米催化剂，并对其用于松香歧化的工艺条件进行了考察。实验表明，溶胶-凝胶-沉淀法制备的N/L-T催化剂，在500 ℃焙烧2.5 h，经预处理（用氢气在300 ℃还原3 h），具有较高的催化活性。并得出歧化松香的最佳制备工艺为：反应温度270 ℃，反应时间3 h，催化剂用量为2.5%。     

松香歧化非贵金属催化剂的研究

本文采用先进的纳米技术制备催化剂,开发出了用于松香歧化反应的非贵金属纳米催化剂。对歧化松香的制备工艺进行了考察,实验表明溶胶-凝胶-沉淀法制备的mN／IL-Ti催化剂,在500℃焙烧2．5h,经预处理（用氢气在300℃还原3h）,具有较高的催化活性。并得出歧化松香的最佳制备工艺为：反应温度270℃,反应时间3h,催化剂用量为2．5％。     

N-(歧化松香基)丙烯酰胺聚合物的合成研究

以歧化松香胺、丙烯酸为原料,在催化剂五氧化二磷的作用下先合成N-(歧化松香基)丙烯酰胺;然后在催化剂三氯化铝的作用下催化聚合得到N-(歧化松香基)丙烯酰胺聚合物,通过紫外及红外光谱分析其结构,测定了N-(歧化松香基)丙烯酰胺聚合物的溶解度、分子量、微孔结构及热稳定性,并讨论了制备N-(歧化松香基)丙烯酰胺、N-(歧化松香基)丙烯酰胺聚合物的合成条件.     

氢化松香制备与应用

介绍了松香催化加氢制备氢化松香的国内外发展概况,对其生产工艺、加氢催化剂、氢化松香化学成分的分析、松香催化加氢方法进行了综述,指出传统的氢化松香生产成本高的原因是采用贵金属Pd/C为催化剂,而降低氢化松香生产成本的有效途径是寻求一种非贵金属催化剂,并介绍了以Rany—Ni为催化剂制备氧化松香的方法,该方法不仅降低了氢化松香的生产成本,还提高了产品的质量。介绍了氢化松香在电子、食品、造纸、涂料、医药及合成橡胶等工业领域的应用状况。     

Pd/C上松香催化歧化反应集总动力学

以松香为原料、改性Pd/C为催化剂、200#油为溶剂及N2为保护气，进行松香催化歧化反应集总动力学的研究。在消除内外扩散影响的条件下，在线跟踪48315～53315 K的反应产物并用毛细管柱气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系。根据松香歧化反应机理和特点，借鉴集总思想和方法，按结构族组成和动力学相近原则划分该复杂反应体系的集总组分，构建了Pd/C上松香歧化集总反应网络，建立了枞酸型树脂酸、海松酸型树脂酸、氢化枞酸型树脂酸、氢化海松酸型树脂酸和脱氢枞酸五集总动力学模型；采用Levenberg-Marquart法，以Matlab编程和SPSS数理统计软件估算了模型参数，得到枞酸型树脂酸脱氢、加氢，海松酸型树脂酸加氢反应过程的活化能分别为11139 kJ·mol-1、10876 kJ·mol-1、9735 kJ·mol-1，结果表明，所建动力学模型与实验数据吻合良好，并能预测反应在54315 K的集总组分浓度分布。     

混合松香对歧化反应影响的研究

目前出现的“混合松香”问题，使得一些歧化松香生产厂家遇到了一些困难，生产出来的歧化松香产品达不到广大客户的质量指标要求或者提高了生产成本。针对“混合松香”对歧化反应的影响，作者进行了实验研究。用马尾松松香按一定比例分别混入不同树种的松香制备得混合松香，再进一步进行歧化反应实验，根据歧化反应各时间段的枞酸与去氢枞酸含量进行比较，分析混合松香对歧化反应的影响。结果表明：纯马尾松歧化反应的效果是可以肯定的，加勒比松使歧化反应的成本提高，湿地松和南亚松的歧化反应产品难以达到客户的质量指标。如果在生产歧化松香的马尾松中混入了这些树种的松香将会影响到歧化反应的效果和产品质量。因此作者建议歧化松香生产厂家要严格将不同树种的松香与马尾松松香进行区分开来。     

气相色谱-质谱法分析歧化松香中性部分的化学组成

用皂化法将歧化松香中的酸性和中性部分分离,并由GC/MS法对中性部分的化学组成进行了分析,为进一步拓宽松脂可再生资源的用途提供了科学依据。实验考察了中性部分化学组分分析的GC和MS条件,检索对照了NIST数据库的标准图谱,结果表明,歧化松香中性部分共分离出55个组分,其中高沸点中性部分共分离出32个组分,鉴定了其中的30个组分(占歧化松香中性物质质量的80.3%,下同),主要化学成分为:脱氢枞酸甲酯、7-二氢海松酸甲酯、8(14)-二氢异海松酸甲酯、8α-四氢异海松酸甲酯、7-二氢枞酸甲酯、8-二氢海松酸甲酯、8α-四氢海松酸甲酯以及4个高沸点化合物;低沸点中性部分分离出23个组分,鉴定了其中的22个组分(占歧化松香中性物质质量的19.7%),主要是倍半萜和少量单萜化合物,系残留的歧化松节油。     

歧化松香胺Schiff碱-铜配合物催化烯烃氧化反应的研究

以H2O2为氧源,研究了歧化松香胺Schiff碱-铜配合物催化枞酸、环己烯、异戊二烯的氧化反应,通过分析反应产物的GC-MS谱图,评价氧化反应的结果以及产率.结果表明,歧化松香胺Schiff碱-铜配合物可以较好地催化枞酸、环己烯、异戊二烯的氧化反应.     

N-歧化松香酰基肌氨酸的合成及其性能

以歧化松香和肌氨酸为主要原料，合成了N-歧化松香酰基肌氨酸。歧化松香先与氯化亚砜反应制得歧化松香酰氯，歧化松香与氯化亚砜的摩尔比为1：2，75℃～80℃下反应1h，歧化松香酰氯收率为88％，熔程：46℃-48℃。歧化松香酰氯再与肌氨酸进行缩合反应，合成N-歧化松香酰基肌氨酸，二次回归正交试验确定的合成条件为：歧化松香酰氯与肌氨酸摩尔比为1．0：1．9，27℃下反应2．75h，反应体系pH控制在8～9，以丙酮与水的混合溶液(体积比为1：1)作为溶剂，产物的收率83．96％。歧化松香酰基肌氨酸钠盐溶液的cmc为5．16mmoL／L，水溶液的pH值为7．9，其发泡能力和乳化能力与K12相近。     

ZnO催化合成歧化松香甘油酯反应的研究

以歧化松香和甘油为原料,ZnO为催化剂,进行歧化松香甘油酯合成反应的研究。考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间、搅拌速度及保护气种类对酯化反应进度的影响,确定了催化酯化合成歧化松香甘油酯的最佳工艺条件为:原料歧化松香与甘油的摩尔比2.0∶1.0、催化剂用量0.2%(以歧化松香计)、反应温度270℃、反应时间3.0 h、搅拌速度400 r/min、CO2作保护气。在线采样跟踪研究酯化反应的动力学实验数据,运用Eviews软件回归分析,确定不同温度下反应体系的动力学参数,其中反应级数为一级,阿累尼乌斯方程中指前因子为k0=1.372×104min-1和反应活化能为Ea=66.019 kJ.mol-1。     

钯/竹炭催化剂催化湿地松松香歧化反应研究

研究钯/竹炭(Pb/BC)催化剂对湿地松松香的歧化反应,确定了最佳反应条件,催化剂用量为原料松香质量的 0.4%,搅拌速率 500 r/min,反应温度 270℃,反应时间 3 h,此时湿地松香歧化松香脱氢枞酸达到 56% 以上,枞酸降到 2% 左右,但枞酸指标仍未达到国家标准(枞酸含量≤0.5%)。在其他条件相同,催化剂用量为 0.3% 的反应条件下,采用Pd/BC催化剂也可以催化马尾松松香进行歧化反应,马尾松歧化松香中的枞酸含量为 0.43%, 可以达到国家标准。     

乙醇羰化非均相催化剂的研究进展

介绍了乙醇羰化制丙酸及丙酸乙酯的非均相催化过程,综述了非均相催化反应过程中的活性组分、催化助剂、载体的选择及其对催化过程的影响。介绍了活性组分分类(络合物、金属氯化物、贵金属和非贵金属),同时介绍了助剂的使用情况和活性炭载体的应用。论述了以往研究的成果和不足,提出了今后的发展方向。     

松香精80°—160℃馏份的主要成份的分析(仪器定性分析部分)

一、概述目前,歧化松香主要用于乳聚法生产丁苯、丁腈、氯丁等合成橡胶工业中,用它的钾皂或钠皂作优质乳化剂。在我厂,歧化松香是用脂松香作原料,通过简单加热的办法进行歧化反应,使共轭双键型的树脂酸歧化成为非共轭双键型的树脂酸,然后再加以真空蒸馏提纯来制备的。主要反应是:     

歧化松香钾皂生产状况

介绍了熔融法、溶剂法和松脂直接歧化法等歧化松香的生产技术路线以及松香歧化催化剂的研究进展。概述了国内歧化松香钾皂的合成工艺以及市场现状,提出了提高歧化松香钾皂的质量以及积极拓展国外市场等建议。     

混合松香对歧化反应影响的研究

目前出现的"混合松香"问题,使得一些歧化松香生产厂家遇到了一些困难,生产出来的歧化松香产品达不到广大客户的质量指标要求或者提高了生产成本。针对"混合松香"对歧化反应的影响,作者进行了实验研究。用马尾松松香按一定比例分别混入不同树种的松香制备得混合松香,再进一步进行歧化反应实验,根据歧化反应各时间段的枞酸与去氢枞酸含量进行比较,分析混合松香对歧化反应的影响。结果表明:纯马尾松歧化反应的效果是可以肯定的,加勒比松使歧化反应的成本提高,湿地松和南亚松的歧化反应产品难以达到客户的质量指标。如果在生产歧化松香的马尾松中混入了这些树种的松香将会影响到歧化反应的效果和产品质量。因此作者建议歧化松香生产厂家要严格将不同树种的松香与马尾松松香进行区分开来。     

尿素氨化制备歧化松香腈的研究

以歧化松香为原料 ,在氯化钴和硼酸催化作用下 ,用尿素氨化 ,制得了歧化松香腈 ,以歧化松香计 ,歧化松香腈的收率为 83.3%。讨论了原料比、催化剂、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。