大孔型交联聚苯乙烯三已基苄基季铵盐相转移催化剂的研制

本实验采用大孔型氯甲基化交联聚苯乙烯为骨架经氯甲基化，季胺合成大孔型交联聚苯乙烯三已基苄基氯化铵相转移催化荆。并测定了其交换容量。每克干树脂的全支换容量达44毫克以上。并将此合成的催化剂应用于环乙醇的氧化，制备环已酮，效果良好。     

脱氢枞基缩水甘油醚的合成及其条件优化

以歧化松香中分离出的脱氢枞酸为原料,经甲酯化和金属钠还原得到脱氢枞醇后,再在BF3-乙醚催化下与环氧氯丙烷加成生成3-氯-2-羟丙基脱氢枞基醚,最后在NaOH存在下环化得脱氢枞基缩水甘油醚(DAGE);用FT IR和GC-MS表征了产物的结构,环氧值分析法测定了产物中DAGE含量,正交实验方法优化了DAGE的合成条件。结果表明,以BF3-乙醚为催化剂催化合成DAGE时,其适宜条件为:加成反应的温度和时间分别为65℃和6.0h,环氧氯丙烷对脱氢枞醇的摩尔比为2.5,BF3-乙醚用量为脱氢枞醇质量的5.0%;在此条件下,DAGE的产率为71.67%。     

大孔超高交联聚苯乙烯树脂的硝化修饰及吸附性能研究

用大孔超高交联聚苯乙烯树脂(简称HPS树脂)进行硝化反应,得到了硝化修饰的大孔超高交联聚苯乙烯树脂(简称HPS-NO_2树脂)。红外分析、元素分析测定了HPS-NO_2树脂的硝化程度;通过交换量测定确定了HPS-NO_2树脂因氧化反应引入羧基的量。采用氮气吸-脱附法测定了HPS、HPS-NO_2树脂的比表面积和孔结构参数。并考察了HPS、HPS-NO_2树脂对水溶剂、环己烷溶剂中苯酚和苯胺吸附机理及性能。     

N—脱氢枞基—N,N—二甲基季铵盐类阳离子表面活性剂的合成及性质

本文合成了Ｎ－脱氢枞基－三甲基硫酸甲酯铵，Ｎ－脱氢枞基－Ｎ，Ｎ－二甲基－Ｎ－羟 在氯化铵、Ｎ－脱氢枞基－Ｎ，Ｎ－二甲基－Ｎ－苄基氯化铵等三种季铵盐类阳离子表面活性剂。对产品结构进行了紫外、红外光谱，核磁共振谱以及元素分析鉴定。测定了产品表面物理性质，并对产品缓蚀及抗菌性能进行了应用研究。     

单组分常温交联型环氧——苯丙乳液研究

采用核壳乳液聚合，并在核中加入供交联环氧树脂，合成单组分常温交联环氧－苯丙乳液。讨论了引发剂品种对单体转化率的影响，以及单体和树脂的用量对涂料性能的影响。     

梳状聚苯乙烯环氧载体的制备及其对 Pseudomonas aeruginosa LX1脂肪酶的柔性固定化

以氯磺化交联聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS-SO_2Cl)树脂为基质,依次与壳聚糖(Chi)和环氧氯丙烷(ECH)反应,制得了具有柔性链的梳状聚苯乙烯环氧载体PS-SO_2-Chi-ECH,研究了缚酸剂用量和种类、反应时间、反应温度及ECH用量对载体制备的影响。结果表明,较优的制备条件为:用Na_2CO_3作缚酸剂,壳聚糖树脂、Na_2CO_3和ECH的物质的量比1∶5∶5.0,反应时间2 h,反应温度50℃。将该聚苯乙烯环氧载体用于Pseudomonas aeruginosa LX1脂肪酶的共价柔性固定化,固定化酶的热稳定性和贮藏稳定性均较游离酶明显提高。     

超高交联吸附树脂的合成及应用研究

简要介绍了超高交联吸附树脂以联苯二氯苄为初始原料,通过傅-克Friedel-Crafts烷基化反应合成出自聚超高交联树脂。其自聚超高交联树脂合成出性能更加强大、价格特别低廉并具有其他超高交联吸附树脂的特点。综述了超高交联吸附树脂的合成方法、化学修饰及工业应用的研究进展,并对其发展趋势进行了展望。     

N,N—二乙基脱氢枞酰基氧化胺的合成及其性质研究

以脱氢枞酸为原料,经酰氯化、酰胺化和氧化三步反应合成了一种含松香基三元菲环结构的N,N—二乙基脱氢枞酰基氧化胺。采用正交实验方法对脱氢枞酸酰胺氧化的工艺条件进行了优化,制备反应的最佳工艺条件:反应时间12h,反应温度80℃,双氧水与酰胺的物质的量比为1.5:1,催化剂用量1.5%。利用红外光谱(FT-IR)和核磁(1H NMR)对目标产物结构进行表征。性能实验结果表明,用N,N—二乙基脱氢枞酰基氧化胺改性的天然沸石对刚果红具有较好的吸附效果。     

N-脱氢枞基丙烯酰胺的合成、表征及其聚合性能分析北大核心

以歧化松香为原料,先制得脱氢枞胺,再与丙烯酰氯经酰胺化反应合成了N-脱氢枞基丙烯酰胺单体,经提纯为液相色谱纯度97.95%的白色固体。通过FT-IR、MS、~1H NMR、^(13)C NMR、TG、GPC及DSC表征了其结构和性能。结构表征结果显示成功合成了N-脱氢枞基丙烯酰胺。DSC分析显示,单一单体在151~196℃时发生热聚合,且自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)的存在可以降低其聚合温度,聚合物的玻璃化转变温度在100.34℃。TG分析显示,聚合物在209~483℃发生热分解。对N-脱氢枞基丙烯酰胺聚合物进行GPC分析,结果为M_n=4 301,M_w/M_n=1.56。     

涂料树脂交联技术的新发展

1 导言 大家知道,涂料的交联结构总是形成在漆膜之中,为漆膜提供了较好的耐久性、耐溶剂性和机械强度。迄今为止,通常应用的交联体系是三聚氨胺,脲素和酚醛树脂,异氰酸酯与羟基结合,含有双键的气干型聚合物,环氧基与羧基以及环氧基与胺的结合。这些交联体系运用在各种树脂类形(例如:丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯、醇酸树酯等)和各种树脂状态(例如:有机溶剂的溶液、水溶液,水分散液和固体)的涂料中,既有一般涂料,又有功能性涂料。然而,借助于这些已知的交联体系生产的涂料有时还不能满足有关的政府法规     

脱氢枞胺及其衍生物的应用研究进展

脱氢枞胺是歧化松香胺的主要成分,具有三环菲骨架结构,是松香重要的改性产品之一。本文综述了脱氢枞胺及其衍生物的应用研究进展,包括脱氢枞胺在手性化合物分离方面的应用和脱氢枞胺衍生物在抑菌、防腐、缓蚀、金属离子浮选、催化、抗癌、抗氧化、抗溃疡、可与雄性激素结合等方面的应用。指出目前脱氢枞胺成盐衍生物及脱氢枞胺N-C衍生物的研究较为广泛,脱氢枞胺B环和C环改性衍生物的研究仍需加强,而且对于B环和C环改性衍生物的深入研究,将进一步促进脱氢枞胺衍生物在生物活性方面的应用。最后对脱氢枞胺衍生物在生物医学工程上的应用前景进行了展望。     

脱氢枞胺分子印迹聚合物的吸附性能研究

以脱氢枞胺为模板分子,丙烯酸为功能单体,马来松香乙二醇丙烯酸酯为交联剂,合成了脱氢枞胺分子印迹聚合物,对聚合物的结构和性能进行了表征,对分离提纯脱氢枞胺的性能进行了测定。结果表明,聚合反应的最佳条件为:0.285 g脱氢枞胺(1 mmol)、0.288 g丙烯酸(4 mmol)和4.91 g马来松香乙二醇丙烯酸酯(8 mmol);反应溶剂为氯仿(30 mL),汽油(15 mL),水(300 mL)混合溶剂;引发剂为偶氮二异丁腈(0.27 g);反应时间5 h,反应温度为70~80℃,搅拌速度为300 r/m in。最佳静态吸附条件为:以体积分数为80%的乙醇为溶剂配制脱氢枞胺溶液,质量浓度为2 g/L,分子印迹聚合物为20~40目,吸附温度70℃,振荡速度150 r/m in。脱氢枞胺分子印迹聚合物对脱氢枞胺的静态平衡吸附时间为12 h,吸附量为223 mg/g,平衡解吸时间为12 h,解吸率为95.9%。经分子印迹聚合物分离纯化后的脱氢枞胺质量分数由67.4%提高到98.3%。说明该分子印迹聚合物对脱氢枞胺的特异吸附性能良好,可以达到分离纯化脱氢枞胺的目的。     

Effects of functional groups on the thermal properties of modified polystyrene

Polystyrene is, after polyolefins, the most widespread polymer in both industry and everyday life, successfully replacing some raw natural materials. In this study, the chemical modification of polystyrenes of different molecular weights was performed with various functional group modifiers (epichlorohydrin, maleic anhydride, and acetic anhydride) in one stage and in the medium of the cationic catalyst BF₃·O(C₂H₅)₂ according to previous studies. The concentration of the functional groups bonded to the aromatic ring of the polymer as a result of the chemical modification of polystyrenes of different molecular weights depended on the molecular weight of the polymer, and more functional groups were bonded to lower molecular weight polystyrene. The effects of the functional groups bonded to the structure of the polymer on the thermal properties of modified polystyrene were investigated. The polystyrene that was modified by maleic anhydride was more stable against thermal destruction at high temperatures. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 104: 2549–2553, 2007     

交联聚苯乙烯微球负载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂对甲苯和环己醇氧化的催化性能

通过分子设计,以交联聚苯乙烯(CPS)微球为基质,制备了固载化的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化剂. 先将CPS微球氯甲基化,制得氯甲基化微球CMCPS,再使微球表面的氯甲基与偏苯三酸酐(TMA)分子中的羧基酯化反应,将邻苯二甲酸酐(PA)键合到聚合物微球表面,获得键合邻苯二甲酸酐的微球CPS-PA,使之与盐酸羟胺反应,制备固载NHPI的微球CPS-NHPI,固载量达2.25 mmol/g,并对其进行表征. 将CPS-NHPI分别用于分子氧氧化甲苯和环己醇过程,考察微球的催化活性,分析其催化氧化机理. 结果表明,以三乙胺为缚酸剂,采用极性溶剂N,N-二甲基乙酰胺,在110℃下CMCPS表面的氯甲基与TMA可顺利反应. 适宜条件下CMCPS氯甲基的转化率可达73%. CPS-NHPI-Co(OAc)2催化体系对分子氧氧化甲苯和环己醇的催化活性良好,为自由基链反应机理.     

脱氢枞基含氮衍生物的抑菌活性研究

采用平板计数法研究了脱氢枞酸（1）和脱氢枞基含氮衍生物（脱氢枞胺（2）、脱氢枞酸酰胺衍生物（3a~3m）、脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱衍生物（4a~4i））对6种病原真菌的抑制活性。结果表明：脱氢枞胺的抑菌活性优于脱氢枞酸，脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱衍生物的抑菌活性优于脱氢枞酸酰胺衍生物。其中含卤原子的脱氢枞胺（对氯）水杨醛Schiff碱（4d）、脱氢枞胺（间氟）苯甲醛Schiff碱（4f）、脱氢枞胺（对氟）苯甲醛Schiff碱（4g）、脱氢枞胺（对氯）苯甲醛Schiff碱（4h）具有较强的抑菌活性，4h在质量浓度为180 mg/L时对灰葡萄孢、腐皮镰孢和芸苔链格孢的抑制率达100%，抑制率接近阳性对照物放线菌酮。进一步测定了脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱衍生物4d、4f、4g和4h在不同质量浓度下对6种病原真菌的抑菌活性。结果发现4种化合物在不同质量浓度下对灰葡萄孢和芸苔链格孢均具有较好的抑制活性。化合物4f在22.5 mg/L时对6种病原真菌的抑制率最高，均大于95%，而4g在22.5 mg/L时的抑制率却最低，并且4h在45 mg/L时的抑制率较高，上述结果表明苯环上卤原子的取代位置和类型均会影响其在不同质量浓度下的抑菌活性和最佳抑菌活性的质量浓度。     

Polystyrene-Supported 2-Arylindenyl Zirconocene Catalysts for Propylene Polymerization

Mono- and bis 2-arylindenyl zirconocene/methylalumoxane (MAO) catalysts are prepared on a crosslinked polystyrene resin using gel-phase organic reactions. The 2-arylindene ligands are bonded to the polystyrene backbone through a disiloxane linkage, and the zirconocene is prepared directly on the support in high yield. These supported 2-arylindenylzirconocenes in the presence of MAO show high activity and yield polypropylenes with microstructures similar to those produced by the analogous solution-phase catalysts.     

Multimode Phenyl-Bonded Phase Liquid Chromatography of Phenyl-Containing Room Temperature Vulcanizeable Silicone Raw Materials and Polystyrene Polymers Using UV and Fluorescence Detection

Abstract

A phenyl-containing room temperature vulcanizeable (RTV) silicone raw material and polystyrene polymers can be separated on a phenyl-bonded phase LC column using both UV and fluorescence detections. The multimode LC behavior was observed for both the RTV silicone raw material and the polystyrene polymers. This means that the same chemically bonded phase can have different elution behaviors under different mobile phase environments. In pure tetrahydrofuran (THF) eluent, size exclusion behavior is observed for both samples. In THF/H₂O gradient elution, polymers are retained and elute according to their solubility in the mobile phase.     

Concentrated emulsions pathways to polymer blending

A new method of preparation of polymer composites involving the concentrated emulsion polymerization is described. In this kind of emulsion, the volume fraction of the dispersed phase is very large (as large as 0.99), while the volume fraction of the continuous phase is very small. In the present case, a monomer containing an appropriate initiator constitutes the dispersed phase and a dilute solution of surfactant in water constitutes the continuous phase. In a first step, two such concentrated emulsions containing different monomers were prepared and each of them was subjected to heating at 40°C for partial polymerization. Subsequently, the two partially polymerized systems were mechanically mixed, and the mixture was subjected to additional polymerization, drying, and sintering by heating at various temperatures for various time intervals. Partially polymerized concentrated emulsions of polystyrene, poly(buthyl methacrylate), poly(buthyl acrylate), and cross linked polystyrene, whose conversions were less than 5%, were employed. Conversions higher than 5% led to large increases in the viscosity of the concentrated emulsions, making their mixing difficult. N.m.r. spectroscopy was used to obtain information about the extent of copolymerization between the two monomers. Electron microscopy examination of the surfaces obtained by the fracture of the composites revealed that the latex particles aggregated with relatively slight changes in size and shape.     

手性脱氢枞胺拆分1,1′-联-2-萘酚

对外消旋1,1′-联-2-萘酚〔(±)-BINOL〕的拆分方法进行了研究。以廉价的手性脱氢枞胺为拆分剂,用正交实验法考察了反应时间、拆分剂用量、溶剂配比、(±)-BINOL浓度对(S)-BINOL和(R)-BINOL产率的影响。在反应时间1 h、n(脱氢枞胺)∶n〔(±)-BINOL〕=1∶1、V(乙醇)∶V(水)=4∶1、c〔(±)-BINOL〕=0.3 mol/L的最佳条件下,(S)-BINOL和(R)-BINOL的收率分别为72.7%和53.1%,它们的ee值均大于99%,拆分剂的回收率为90.5%。该文研究工作的新颖性已为中国化工信息中心2009年9月18日出具的第2009-234号《科技查新报告》所证实。     

脱氢枞胺聚氧乙烯醚合成及其结构与性能关系研究

以酸－碱二步催化乙氧基化反应合成了一系列具有不同ＥＯ加合数的脱氢枞胺聚氧乙烯醚。对合成条件,产物表面化学性质,缓蚀性能及产品结构与性能关系进行了研究。实验结果表明,合成产品可作为非离子表面活性剂及金属缓蚀剂使用。