松香含氮衍生物对小地老虎四龄幼虫的拒食活性及构效关系

采用叶碟浸叶法,研究了4种不同类型的松香含氮衍生物对小地老虎4龄幼虫的拒食活性。结果显示：脱氢枞胺对氯水杨醛Schiff碱（2i）和二氢枞酸异丙醇酰基硫脲（4b）较大地抑制了小地老虎4龄幼虫的取食,质量浓度1 g/L时2i和4b 24 h后的拒食率分别为86.12%和85.13%;脱氢枞胺对甲氧基苯甲醛Schiff碱（2b）、二氢枞酸2-羟甲基-1,3-丙二醇酰基硫脲（4c）和二氢枞酸呋喃酰基硫脲（4g）对小地老虎4龄幼虫具有较强的拒食活性,拒食率分别为52.04%、66.70%和50.48%。2i具有极低的拒食中质量浓度（AFC₅₀）,为0.04 g/L,2b、4b、4c和4g的AFC₅₀分别为0.66、0.25、1.47和0.69 g/L。脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱和二氢枞酸酰基硫脲2类衍生物对小地老虎具有较强的拒食活性,甲氧基、氯原子和羟基对脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱的拒食活性有明显的增强作用,二氢枞酸酰基硫脲衍生物中羟基的位置和个数对小地老虎4龄幼虫的拒食活性有明显的影响。脱氢枞酸酰胺和脱氢枞酸酰基硫脲衍生物对小地老虎4龄幼虫的拒食活性较弱,且其结构变化对小地老虎4龄幼虫的拒食活性影响较小。     

由松香合成氨基噻二唑衍生物及其抑菌活性

以松香为起始原料,经歧化、提纯得脱氢枞酸、二氢枞酸;经Diels-Alder双烯加成得丙烯海松酸和马来海松酸。4种酸与硫代氨基脲关环得到4个新型氨基噻二唑衍生物化合物。通过红外、MS、1HNMR和元素分析对产物进行了表征。采用最低抑菌浓度法对目标产物的抑菌性能进行了测试,初步的结果显示,化合物都有一定的抑菌活性,特别是化合物5-脱氢枞基-2-氨基-1,3,4-噻二唑对金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌具有良好的活性,对其最低抑菌质量浓度均为4 mg/L,而且比脱氢枞酸的活性高。     

2-芳基苯(吡啶)并呋喃类化合物的合成及抗真菌活性

[目的]Ni催化偶联关环获得23个2-芳基苯(吡啶)并呋喃类化合物，考察其离体杀菌活性。[方法]通过¹H NMR和¹³C NMR谱确认了目标化合物结构，采用菌丝生长速率法测定了其对茄交链孢、尖孢镰刀菌、灰葡萄孢、链格孢菌4种植物病原真菌抑制活性。[结果]化合物对供试真菌具有不同程度的抑制作用，5l和5s对链格孢的抑制作用显著，处理后96 h抑制率均在94%以上(50 mg/L)。[结论]化合物上取代基R₁和R₂对抑菌活性有较大影响，吡啶环的引入使得抑菌效果显著提高。     

杜仲皮蛋白对植物病原真菌的抑制作用

用纸片琼脂扩散法研究了杜仲皮蛋白对植物病原真菌的抑制作用。抗真菌活性分析表明，杜仲皮蛋白对测试的小麦赤霉病（Gibberella zeae）、玉米大斑病（Exserohilum turcicum）、马铃薯晚疫病（Phytophthora infestans）、辣椒枯萎病（Capsicum wilt）、水稻纹枯病（Rhizoctonia solani）、黄花菜链格孢病（Alternaria spp．）等植物病原真菌有抑制作用。杜仲皮蛋白对小麦赤霉病抑菌圈直径最大为2．03cm，对辣椒枯萎病抑菌圈直径为1.47cm。杜仲皮蛋白粗提物对小麦赤霉病和辣椒枯萎病的最小抑菌质量浓度（MIC）为228．1mg／L，对玉米大斑病和马铃薯晚疫病的MIC为435．6mg／L，对水稻纹枯病和黄花菜链格孢病的MIC为912．5mg／L。     

松香基Schiff碱杂环衍生物的合成及抑菌活性

脱氢枞胺及降解脱氢枞胺分别与杂环甲醛在乙醇溶剂中缩合合成了6个松香基Schiff碱杂环衍生物(a_1/a_2、 b_1/b_2、 c_1/c_2),并对产物结构进行了IR、~1H NMR光谱表征确证。通过体外最低抑菌活性测试,结果表明,化合物c_1和c_2对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)、绿脓杆菌(Pseudomonas aeruginosa)和产气杆菌(Bacterium aerogenes)具有显著效果,其最低抑菌浓度(the Minimum Inhibitory Concentration)均为32μg·mL~(-1)。     

脱氢枞基酰胺及亚胺衍生物对粘虫的拒食活性

采用叶碟浸液法,研究松香基三环二萜类脱氢枞基酰胺及亚胺衍生物对粘虫(Mythimna separata)的拒食活性.结果显示,含有脱氢枞基结构的酰胺衍生物脱氢枞基酰胺(A-1)、脱氢枞基酰苄胺(A-3)、脱氢枞基酰邻氟苯胺(A-4)、脱氢枞基酰三氟甲基苯胺(A-8)、脱氢枞基吗啉(A-10)及含有亚胺结构的衍生物脱氢枞胺对三氟甲基苯甲醛(I-6)对粘虫的拒食活性较高,24 h的拒食率均达到90%以上.A-1、 A-4、A-8、A-10 及I-6 在48、72 h的拒食率也达到80%以上.大部分酰胺化合物表现出拒食活性,部分亚胺衍生物施药时间长的情况下表现出一定的诱食活性.部分化合物在拒食活性测试过程中发现幼虫死亡现象,可以作为杀虫剂继续开发.     

脱氢枞胺水杨醛类Schiff碱对铜的缓蚀性能研究

以脱氢枞胺为原料,采用直接缩合法合成了5种脱氢枞胺水杨醛类Schiff碱,用IR、¹H NMR确证其结构,并用静态失重法研究了它们在酸性介质中对铜的缓蚀性能。结果表明:它们对铜的缓蚀率随着Schiff碱处理浓度的增大、成膜时间的延长、腐蚀时间的缩短而增大。脱氢枞胺(5,6-二羟基)水杨醛Schiff碱对铜的缓蚀性能最强。     

3-对盖烯-1-胺及其席夫碱衍生物的抑菌活性研究

利用微量肉汤稀释法测定3-对烯-1-胺（1）及其席夫碱衍生物（2a~2l）对革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌、革兰氏阴性菌肺炎克雷伯氏菌及真菌白色念珠菌的抑菌活性,并讨论了构效关系。结果表明：3-对烯-1-胺及其部分席夫碱衍生物对这3种菌具有一定的抑菌活性,其中化合物1对金黄色葡萄球菌的抑菌活性最强,最小抑菌浓度（MIC）值为56.25 mg/L;化合物2h和2i对肺炎克雷伯氏菌的抑菌活性最强,MIC值均为112.5 mg/L;化合物2l对白色念珠菌的抑菌活性最强,MIC值为28.125 mg/L。构效关系分析结果表明：向3-对烯-1-胺席夫碱衍生物中引入Br、Cl等卤素后,能显著增强抑菌活性;含有吡啶环的3-对烯-1-胺席夫碱衍生物对真菌白色念珠菌的抑菌活性明显要高于含呋喃环、吡咯环或噻吩环的3-对烯-1-胺席夫碱衍生物。     

N-脱氢枞基单环β-内酰胺衍生物的合成

脱氢枞胺与取代芳香基甲醛缩合反应合成Schiff碱衍生物,Schiff碱化合物继续在三乙胺催化剂的无水苯反应液中分别与氯乙酰氯[2+2]环加成常温合成了6种标题化合物,其产率为31%~49%,目标产物经IR、1HNMR、13CNMR光谱分析确证。     

8种甲基香豆素衍生物的抑菌及除草活性

[方法]以取代苯酚为起始原料,合成了8种甲基香豆素衍生物.采用菌丝生长速率法和种子萌发法分别测定了合成甲基香豆素衍生物的抑菌及除草活性.[结果]8种甲基香豆素衍生物对4种供试植物病原真菌均有一定抑制作用,4-甲基-7-羟基-8-乙酰基香豆素的活性最强,对棉花枯萎病菌的EC50值为5.31 mg/L,对葡萄白腐病菌的EC50值为13.72 mg/L;8-甲基香豆素对4种供试植物病原菌的EC50.值均小于58 mg/L.8-甲基香豆素除草活性最强,500 mg/L质量浓度下对反枝苋、生菜幼苗根茎生长的抑制率均在75%以上.[结论]8-甲基或乙酰基取代的香豆素的抑菌活性较强,8-甲基香豆素的除草活性较强.     

香茅醛肟及其烷基醚的合成及抑菌活性研究

由香茅醛与盐酸羟胺在碳酸钠作用下反应制得香茅醛肟（2）,再由香茅醛肟与溴代烷、氢氧化钠在四丁基溴化铵的作用下反应合成了4种香茅醛肟烷基醚,分别为香茅醛肟乙基醚（3a）和香茅醛肟正丙基醚（3b）、香茅醛肟正丁基醚（3c）和香茅醛肟正戊基醚（3d）。5个化合物经红外光谱（FT-IR）、核磁共振（¹H NMR、¹³C NMR）、气质联用（GC-MS）分析表征了结构,并用菌丝生长速率法对11种植物病原真菌的抑制作用进行了测试。结构分析数据表明所用方法能合成得到5种目标化合物。在药液质量浓度为500 mg/L时,5种化合物对所用植物病原真菌均有一定的抑制作用,化合物2对水稻纹枯病菌的抑制率与百菌清一样高达100%,对辣椒菌核病菌、辣椒疫霉病菌、猕猴桃果实拟茎点霉菌、梨链格孢菌和毛竹枯梢病菌的抑制率高达100%,对油茶炭疽病菌、层出镰刀菌的抑制率也很高（≥95%）,明显优于百菌清对这些病菌的抑制效果,3a对莴苣菌核病菌的抑制率高达100%,3b对葡萄炭疽病菌的抑制率为100%,3c对毛竹枯梢病菌的抑制率为87.7%,3d对莴苣菌核病菌的抑制率为96.2%,均高于同等质量浓度下百菌清对这些植物病原真菌的抑制率。     

松香多元酸对小地老虎的拒食活性研究

以松香为原料经Diels-Alder加成反应合成了松香多元酸如丙烯海松酸（APA）、富马海松酸（FPA）及马来海松酸（MPA）。采用浸叶法,研究了松香多元酸以及脱氢枞酸对小地老虎（Agrotis ypsilon）的拒食活性。结果显示：质量浓度为1g/L时,脱氢枞酸、丙烯海松酸、马来海松酸和富马海松酸对4龄小地老虎幼虫的24h拒食率分别为0.68%、78.41%、13.41%和79.94%,其中丙烯海松酸及富马海松酸对小地老虎的拒食活性较高,而马来海松酸对小地老虎的拒食活性较弱,脱氢枞酸几乎没有拒食活性。丙烯海松酸及富马海松酸对小地老虎的拒食中质量浓度（AFC₅₀）分别为0.04和0.06g/L,可以进行田间试验,进一步明确其在生产中的实际防治效果。     

稀土三元配合物的合成、表征及其生物活性研究

以氯化镧、席夫碱、邻菲啰啉为原料,制备了新型稀土镧三元配合物,通过元素分析、紫外光谱、红外光谱、透射电子显微镜等手段对其进行了表征,确定了三元配合物的化学组成为La(L)phen(NO3)3C2H5OH.CH3OH。抗菌实验结果表明,配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌圈直径分别为26 mm和20 mm,最小抑菌浓度分别为60 mg/L和130 mg/L,具有较强的抑制作用,且对大肠杆菌的抑制效果较强。     

橘黄酮的提取及其抑菌特性

采用乙醇浸提法从橘子皮中提取黄酮,通过正交试验确定提取的最佳条件为：70%乙醇为提取剂,固液比为1︰20(g/mL),提取温度是70℃,提取时间2h,在510nm处测定橘黄酮质量浓度为0.205g/L,从橘子皮中提取的黄酮干重得率为2.938mg/g。本实验探究橘黄酮的抑菌活性,采用牛津杯法测抑菌作用,结果表明,橘黄酮对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、黑曲霉、灰葡萄孢菌和黄枝孢菌均有抑制作用,铜和镁离子可分别增强橘黄酮对细菌和真菌的抑菌作用,低pH和低温可提高抑菌效果,且优化pH和温度的橘黄酮剂型降低了最小抑菌浓度（MIC）20%,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、黑曲霉、灰葡萄孢菌和黄枝孢菌的抑菌作用分别提高了17%、27%、25%、28%、19%,高于对氯间二甲苯酚和甲基托布津的抑菌作用,特别是高于对细菌的抑菌作用。     

Antifungal and antibacterial functions of medicinal leech recombinant destabilase-lysozyme and its heated-up derivative

Antifungal activity of recombinant medicinal leech destabilase-lysozyme (rec.Dest-Lys) was investigated by using fungi: Botrytis cinerea, and Verticillium lateriticum, including yeasts Candida guillermoudii and Shizosaccharomyces pombe. Its antibacterial activity was investigated on gram-negative bacteria Pseudomonas fluorescens. These activities were assessed by radial agar diffusion assay, and scanning and transmission electron microscopy. Therefore, destabilase-lysozyme not only is endo-isopeptidase and lysozyme, but also has antifungal and antibacterial activities. Muramidase activity of rec.Dest-Lys disappeared after heat-treating at 90°C for 50 min without the loss of its antimicrobial activity. Furthermore we showed for the first time that the heated-up derivative of rec.Dest-Lys exhibited more potent activities against the above enumerated fungi and gram-negative bacteria than original protein.     

双二茂铁基希夫碱的合成及抗菌活性

利用二茂铁甲醛分别与1,2-乙二胺、1,3-丙二胺和1,4-丁二胺缩合,合成了3种双二茂铁基希夫碱,进行了生物活性实验。结果表明,3种双二茂铁基希夫碱对大肠埃希氏菌和金黄色葡萄球菌均具有较好的抗菌活性,1,3-丙二胺双缩二茂铁甲醛对金黄色葡萄球菌的抑菌能力最强,生物效价为210 U/mg（与四环素盐酸盐相比较）;1,4-丁二胺双缩二茂铁甲醛对大肠埃希氏菌的抑菌能力最好,生物效价为1 058 U/mg（与四环素盐酸盐相比较）。3种双二茂铁基希夫碱对大肠埃希氏菌的抑菌能力比对金黄色葡萄球菌的抑菌能力强。     

壳聚糖与柠檬醛缩合反应产席夫碱及其抗菌活性

通过壳聚糖与柠檬醛在超声波振荡下反应制备了壳聚糖缩柠檬醛席夫碱。采用[L9（33）]正交实验探讨了反应时间、反应温度及反应物配比对壳聚糖席夫碱缩合率和取代度的影响。最佳条件为：反应物配比n（壳聚糖）∶n（柠檬醛）=1∶6,反应温度40～50 ℃,反应时间10 h,壳聚糖席夫碱的缩合率可达86%,取代度为0.82。红外光谱和X射线衍射光谱结果表明产物具有壳聚糖席夫碱的结构特征。对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和黑曲霉的抗菌实验表明,该产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和黑曲霉的最低抑菌浓度分别为1 g/L、1 g/L和5 g/L,其抗菌活性随浓度的增加而增加,且优于壳聚糖。     

Antibacterial Role of SO(4), NO(3), C(2)O(4) and CH(3)CO(2) Anions on Cu(II) and Zn(II) Complexes of a Thiadiazole-derived Pyrrolyl Schiff Base

A condensation reaction of 2-amino-1,3,4-thiadiazole with 2-pyrrolecarboxaldehyde to form tridentate NNN donor Schiff base has been performed. The prepared Schiff base was further used for the formation of metal complexes having stoichiometry [M(L)(2)]X(n), where M=Cu(II) or Zn(II), L=N-(2-pyrrolylmethylene)-2-amino-1,3,4-thiadiazole, X=SO(4) (2-), NO(3) (-), C(2)O(4) (2-) or CH(3)CO(2-) and n=1 or 2. The new compounds described here have been characterized by their physical, spectral and analytical data, and have been screened against several bacterial strains such as Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Pseudomonas aeruginosa. The antibacterial potency of the Schiff base increased upon chelation/complexation, having the same metal ion (cation) but different anions opening up a novel approach in finding new ways to fight against antibiotic resistant strains.