硬质PVC用新型苹果酸稀土复合热稳定剂的研究

合成了苹果酸镧、苹果酸铈、苹果酸钕稀土稳定剂,分别与硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇复配得到了硬质聚氯乙烯(PVC)用新型苹果酸稀土复合热稳定剂。利用刚果红法、转矩流变仪、动态力学谱仪等对PVC热稳定性、流变性能、力学性能等进行了研究。结果表明:最优配方为PVC 100份,硬脂酸锌0.8份、季戊四醇3.2份、苹果酸镧(铈/钕)0.8份、硬脂酸钙0.3份;稀土复合热稳定剂具有良好的热稳定性,静态和动态热稳定时间都约为60 min;复合稀土体系力学性能与铅盐体系相当,但加工性能优于铅盐体系。     

姜黄素作为PVC热稳定剂的应用研究

采用刚果红法和红外光谱分析研究了姜黄素对聚氯乙烯（PVC）的热稳定作用,并与常用的热稳定助剂进行复配。以市售铅盐和钙/锌复合稳定剂为对比组,利用转矩流变仪、电子万能试验机等研究了复合体系的流变性能和力学性能。结果表明,3份姜黄素添加到100份PVC的静态热稳定时间为14 min;姜黄素可缓解PVC的氧化降解;姜黄素与月桂酸镧、硬脂酸钙存在明显的协同效应,复配比例约为1:0.8:0.5时静态及动态热稳定时间为50、47 min;其流变性能和力学性能与添加铅盐（添加量均为3份）基本一致,优于钙/锌复合稳定剂,其中动态热稳定时间远高于两者。     

一种新型稀土热稳定剂的合成与应用研究

合成了一种环氧硬脂酸稀土,同时选择硬脂酸钙、硬脂酸锌等协效剂与环氧硬脂酸稀土进行复合,制成NRB-511新型稀土复合热稳定剂.将采用该热稳定剂的异型材各项性能指标与采用传统铅盐体系进行了相应的对比研究,结果表明与传统的铅盐体系相比,NRB-511大大地提高了PVC制品的物理机械性能以及热稳定性等各项性能.     

新型稀土复合热稳定剂的制备对PVC的作用研究

设计了两种含有蓖麻油酸镧的复合稀土热稳定剂无毒配方,通过对比蓖麻油酸镧、有机锡218和铅盐稳定剂,复合稳定剂表现出更好的热稳定性。加入β-二酮的复合热稳定剂Ⅱ热稳定性高于复合热稳定剂Ⅰ。含有复合稀土稳定剂的PVC具有更高的冲击强度和断裂伸长率,能有效改善PVC材料的力学性能。相较于铅盐,复合稳定剂表现出较好的润滑增塑作用,可以促进PVC凝胶化,能促进PVC的塑化,改善其加工性能。     

PVC用衣康酸镧复合热稳定剂的制备与应用研究

采用皂化法合成了衣康酸镧,利用刚果红法考察了与其他热稳定剂的多元复配效果,得到PVC衣康酸镧复合热稳定剂, 通过傅里叶变换红外光谱探讨了复合热稳定剂对聚氯乙烯（PVC）的热稳定机理,并用转矩流变仪、动态力学谱仪测定其加工性能和力学性能。结果表明,衣康酸镧、季戊四醇、硬脂酸钙、β二酮质量比为35∶1∶1∶1时协同效果最佳,可使PVC试样的静态及动态热稳定时间达到66.0 min和36.8 min,并能较好地抑制初期着色性, 其加工性能和力学性能与铅盐体系、硬脂酸镧复合热稳定体系相当,优于钙锌复合热稳定体系;复合热稳定剂在加热初期可减缓PVC脱除HCl的反应速率,抑制共轭多烯的形成,提高热稳定性能。     

铅盐与稀土热稳定剂的协同效应

本文主要介绍了单硬脂酸稀土与铅盐作为PVC热稳定剂的协同效应 ,以及稀土改性铅盐复合稳定剂的热稳定性     

二元羧酸稀土复合热稳定剂的制备与性能研究

合成了十四烷二酸稀土(镧/铈/钕)三种稀土热稳定剂,用傅立叶变换红外光谱(FTIR)进行表征。并分别与其它热稳定剂进行多元复配,添加到聚氯乙烯(PVC)树脂中,采用刚果红法测试静态热稳定性能,采用转矩流变仪、动态力学谱仪等考察加工性能和力学性能。结果表明,100份PVC中加入2.3份十四烷二酸稀土盐、1.8份季戊四醇、0.9份β–二酮协同效果最佳,可使PVC试样的静态和动态热稳定时间达到70 min和30 min以上,并能较好地抑制初期着色性;其加工性能和力学性能与铅盐体系相当,弯曲强度和断裂伸长率较高。     

一步法合成新型稀土复合热稳定剂

研究了一种新型PVC稀土复合热稳定剂的合成工艺以及热稳定效果。用一步法合成了两种PVC稀土复合热稳定剂,讨论了两阶段碱分配比、各阶段反应时间、反应温度以及锌、钙、钡的含量对PVC稀土复合热稳定剂热稳定性的影响。结果表明:合成稀土-锌-钙复合稳定剂工艺条件是70℃、5min、15min、20min,稀土-锌-钡热稳定剂是65℃、15min、20min、5min,静态热稳定测试表明产物中的硬脂酸稀土与硬脂酸金属盐之间有良好的协同作用,两种复合稳定剂的静态稳定时间分别为18.6min、17.5min。     

稀土稳定剂对PVC/CaCO3复合体系影响的研究

测试并分析了稀土稳定剂对PVC/CaCO3复合材料的静态稳定时间、流变性能及力学性能的影响,并与复合铅稳定剂进行了对比实验。结果表明:稀土稳定剂在复合材料中表现出较好的热稳定性、加工性和增容偶联的功效;在相同的配比条件下,稀土稳定体系的拉伸强度和冲击韧性比复合铅稳定体系的高。复合材料试样的断面SEM照片显示CaCO3在稀土稳定体系中粒子分散均匀,进一步验证了稀土稳定剂有增容偶联的作用。     

PVC-U用稀土稳定剂的性能研究

研究了稀土稳定剂对聚氯乙烯的动、静态热稳定性能、力学性能、加工流变性能的影响,并和铅盐稳定剂相比较。结果表明稀土稳定剂能增加制品表面光洁度,其静态热稳定时间为50min,小于铅盐体系,但能满足工业生产要求。等量氯化聚乙烯(CPE)和纳米CaCO3加入情况下,稀土稳定剂体系冲击强度是铅盐体系的4.3倍,拉伸强度相当。稀土稳定剂体系的塑化时间、塑化温度和平衡扭矩分别为2.5min、177℃、19.0N·m,分别小于同配方铅盐体系的4.3min、184℃、19.5N·m。在满足制品使用性能要求下,稀土稳定剂体系可减少50%CPE用量和增加1倍CaCO3用量,使配方成本下降,具有良好的应用前景。     

硬脂酸稀土稳定剂的制备与复配应用

合成了硬脂酸镧、硬脂酸铈、硬脂酸镨稀土稳定剂。FTIR,DSC分析结果表明:该类稀土稳定剂与PVC有较好的相容性,稳定剂中稀土元素与硬脂酸根之间主要以离子形式相结合。分析了热稳定机理:该稀土稳定剂能够吸收HCl,同时改变PVC的分子链构象,使PVC具有更好的热稳定性能。通过在PVC泡沫塑料中的应用,确定了其复合使用最佳配比硬脂酸镧:硬脂酸铈:硬脂酸锌为1:1:0.5。     

吡嗪⁃2，3⁃二羧酸镧的合成及其对聚氯乙烯稳定性的作用

以吡嗪?2，3?二羧酸（2，3?PDA）为配体，用硝酸镧和氨水合成了吡嗪?2，3?二羧酸镧（2，3?LPDA）稀土热稳定剂，通过红外光谱分析、元素分析和热分析确定了其分子式；通过静态热稳定实验研究了2，3?LPDA、其他辅助热稳定剂以及2，3?LPDA与硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇的二元和三元复配体系的热稳定性，并对其对聚氯乙烯（PVC）塑化性能和力学性能的影响进行了表征；最后，探究了2，3?LPDA的热稳定机理。结果表明，2，3?LPDA的分子式为La₂（C₆N₂O₄）₂（NO₃）₂·3H₂O；当2，3?LPDA∶硬脂酸锌∶季戊四醇的复配质量比为2∶1∶2时，PVC的热稳定时间可以达到44 min，且复配体系对PVC的塑化性能有明显提高作用，使PVC的拉伸强度显著提升；2，3?LPDA能够减少PVC中的C—Cl的存在，并且可以吸收PVC降解产生的Cl^-，与稀土离子结合生成LaCl₃，从而抑制PVC的降解，达到热稳定效果。     

稀土类PVC热稳定剂——镧、铈、镨盐的性能研究

以锌皂分别掺杂稀土类镧、铈、镨盐为复合热稳定剂,制备了聚氯乙烯(PVC)共混物。通过热老化测试、白度测试、电导率测试和热重分析,研究了镧、铈、镨盐对PVC热稳定性能的影响,同时考察了辅助热稳定剂亚磷酸酯、β-二酮和环氧大豆油与稀土类稳定剂的协同效应。结果表明:镧、铈、镨盐均具有初期抗锌烧能力和长期热稳定性,其中镧盐的抗锌烧性能优于铈、镨盐;镧盐可以与辅助热稳定剂形成络合物,络合能力的差异表现出不同的协同热稳定效果,其中镧盐与亚磷酸酯的协同效应较为显著。     

复合羧酸镧对PVC热稳定作用研究

以常见的一元、二元及三元羧酸为原料,制备了6种复合羧酸镧热稳定剂,采用刚果红法及转矩流变仪法对聚氯乙烯（PVC）进行了静态和动态热稳定性测试,并通过傅里叶红外光谱分析对复合羧酸镧对PVC的热稳定机理进行了探讨。结果表明,长链二元酸与短链一元酸或二元酸复合所得的羧酸镧产品对PVC具有较好的热稳定性,而与短链三元酸复合所得产品对PVC的热稳定性相对较差;复合热稳定剂在与PVC共同受热的过程中,镧离子可以和PVC链上的Cl发生配位作用,使Cl趋于稳定,减缓了PVC的热降解,同时镧还可以吸收PVC降解释放出来的HCl。     

α-酮戊二酸镧的制备、复配及对PVC热稳定性能

以α-酮戊二酸、硝酸镧、氢氧化钠为原料，水为溶剂，经两步法制备了α-酮戊二酸镧。采用元素分析、ICP-OES和FTIR对产物结构进行了表征。通过刚果红试纸法测试产品对PVC的静态热稳定性，转矩流变仪法测试产品对PVC的动态热稳定性，TGA研究产品对PVC热降解动力学的影响，并将产品与β-二酮、PDOP、PER、ESO等辅助热稳定剂复配，考察其协同性能，采用SEM观察热降解不同时间的PVC的微观表面形貌。结果表明，α-酮戊二酸镧对PVC具有较好的热稳定作用，添加3 wt%时，静态热稳定时间可达13min，动态热稳定时间可达1820s，可将PVC热降解过程的平均活化能提高15.78 KJ/mol，其与PER之间协同作用最佳，复合热稳定剂对PVC的静态热稳定时间达37min，动态热稳定时间达3480s。SEM观察发现复合热稳定剂能较好的抑制PVC团聚。     

聚氯乙烯有机稀土热稳定剂的制备与性能研究

分别制备了硬脂酸镧和甘油锌两种聚氯乙烯(PVC)热稳定剂,通过络合滴定法对稳定剂样品进行产率分析,并用熔点仪测试其熔点,讨论了制备两种稳定剂较适宜的工艺,然后将两种稳定剂以不同比例与PVC粉末进行复合,并对复合后的PVC混合粉进行了刚果红测试和热稳定白度测试。结果表明:当硬脂酸镧与甘油锌的质量比为3:1时,刚果红测试的稳定时间为48'58';165℃下老化10min后的白度为85.53%,其稳定性能较佳。     

己二酸锌钙皂纳米氧化铈/氧化镧对PVC/ASA的热稳定作用

合成了己二酸锌钙皂,并将纳米氧化铈和氧化镧分别作为共稳定剂制备了新型复合热稳定剂。采用刚果红法、热失重分析仪、动态力学分析仪等考查了复合热稳定剂对聚氯乙烯/丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈接枝共聚物（PVC/ASA）共混材料的热稳定效果及动态力学性能。结果表明,稀土化合物作为共稳定剂可以提高己二酸锌钙皂对PVC/ASA共混材料的热稳定效果,氧化镧与己二酸锌钙皂的协同效果优于纳米氧化铈,而纳米氧化铈的加入可以提高材料的热变形温度。     

Effect of lanthanum cyanurate as novel organic thermal stabilizers for polyvinyl chloride

Lanthanum cyanurate was synthesized by reacting cyanuric acid and lanthanum nitrate at basic condition and was characterized by elemental analysis and Fourier transform infrared spectroscopy. Its application as thermal stabilizer for poly(vinyl chloride) (PVC) was investigated by Congo red test and discoloration test. In comparison with other heat stabilizers, including lanthanum stearate, calcium stearate, and zinc stearate, lanthanum cyanurate exhibits high stabilizing effect with excellent initial color of PVC. The stability time reaches the maximum (80 min) when the percentage of lanthanum cyanurate in PVC is 2.5%. The combination stabilizers (LaC₃N₃O₃/Zn(St)₂ obviously increase the complete discoloration time of PVC in comparison with the stabilizer of Zn(St)₂. The stability time of PVC increases from 14 min (stabilized by zinc stearate) to 26 min (stabilized by LaC₃N₃O₃/Zn(St)₂). LaC₃N₃O₃ also shows a slightly stronger effect on tensile strength of PVC than La(St)₃. Therefore, the LaC₃N₃O₃ can be used to replace La(St)₃ and serve as a costabilizer to improve stabilization efficiency of calcium/zinc stabilizers for PVC. POLYM. ENG. SCI., 2013. © 2012 Society of Plastics Engineers