聚乙烯蜡的羧基化及其应用

研究了聚乙烯蜡（PEW）与马来酸酐（MAH）熔融接枝反应，在PEW分子链上引入了极性基团。采用红外光谱（IR）和核磁共振谱（NMR）表征了接枝物的结构，采用滴定法测得接枝物的酸值在25～60mgKOH／g之间。研究了接枝单体MAH、引发剂过氧化二异丙苯（DCP）和抗氧剂1010用量对接枝物酸值的影响。结果表明，当反应温度为140℃，MAH、DCP和抗氧剂1010用量分别为10．71％，1．96％，0．40％时，接枝产物的综合性能较好。接枝产物制成的填充母料应用于LDPE／CaCO3体系，可以起到较好的偶联作用，改善填充体系的力学性质。     

采用加氢法解决基础油中和值偏高的问题

为解决克石化混合原油减三线,减四线存在的中和值不合格的问题,在现有工艺路线中增加加氢精制过程,减三线在压力3．0MPa,反应温度280℃,空速1．0h^-1,氢油化（V）300：1的缓和加氢工艺条件下,原料油中和值可由1．07mgKOH/g降到0．01mgKOH/g,减四线将反应温度升至290℃,原料油中和值可由0．98mgKOH／g,降到0．01mgKOH/g,满足了润滑油产品对中和值,氧化安定性的要求。     

钛硅分子筛催化氧化苯乙烯反应动力学研究

研究了以丙酮为溶剂、钛硅分子筛（TS-1）／H2O2体系催化氧化苯乙烯的宏观动力学。催化氧化反应条件为：反应温度50-80℃、催化剂用量（以10mmol苯乙烯计）0．4g、n（苯乙烯）：n（H202）=1：1、n（丙酮）：n（苯乙烯）=12：1。得出TS-1／H2O2体系催化氧化苯乙烯的反应为一级反应，反应活化能为17．35kJ／mol，苯乙烯反应动力学方程为：rA=5.0234e-17.35×10^3/KTCA.     

氧化石蜡引发工艺及其界面性能

以58号全精炼石蜡为原料、空气为氧化剂、月桂基过氧化氢为引发剂,在相对温和条件下引发自由基链反应,对石蜡进行氧化改性,考察反应温度、反应时间、引发剂用量、空气流量等因素对氧化石蜡酸值、皂化值的影响。结果表明：在反应温度为130 ℃、反应时间为6 h、引发剂用量（w）为0.5%、空气流量为220 mL/min的条件下,得到的氧化石蜡的酸值为40.5 mgKOH/g,皂化值为65.3 mgKOH/g;NaOH质量分数为1.2%、氧化石蜡质量分数为0.8%的二元体系与原油的平衡界面张力为2.9×10-3 mN/m,砂岩表面原油洗脱率为61.0%,氧化石蜡产品具有较好的油水界面性能。     

焦化柴油氧化萃取脱硫工艺

以氧气为氧化剂,甲酸为催化剂,N-甲基吡咯烷酮（NMP）为萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法,对焦化柴油进行了氧化萃取脱硫。结果表明,最佳脱硫条件为反应温度80℃,反应时间90min,充氧压力0．6MPa,催化剂用量10％（占焦化柴油总体积,体积分数）,萃取时间20min,萃取剂／原料油（体积比）1．0。在此条件下,焦化柴油经硅胶吸附精制后,硫含量可以从1694．2μg／g下降到37．5μg／g,符合欧Ⅳ排放标准的要求。     

齐鲁分公司成功解决炼制高硫高酸原油造成的腐蚀问题

2006年，中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司加工原油重质化、劣质化的趋势明显，陆上原油硫的质量分数平均为1．68％，同比上升0．06个百分点；酸值为1．78mgKOH／100mL，同比上升0．13mgKOH／100mL。进口原油的密度平均O．8713g／cm^3（API度为30．9，同比减少1．55），同比增加0．0827g/cm^3；硫的质量分数为1．89％，同比增加0．24个百分点。     

改性林德拉催化剂催化甲基丙烯醛连续制备甲基丙烯酸甲酯

以Pb、Fe为助剂用分步浸渍法在特制的载体上改性Pd／CaCO3（Lindlar）催化剂，制备了用于甲基丙烯醛（MAL）一步氧化酯化液相连续法制备甲基丙烯酸甲酯（MMA）的新型催化剂。MAL与甲醇在氧气气氛下于固定床连续流动体系中进行合成MMA反应，催化性能与载体性质有关，反应过程中的耗氧率为0．2，副产物有来自甲醇的CO、CO2、甲酸甲酯（MF）。实验结果表明：在反应温度70℃，压力0．3MPa，甲醇／MAL质量比10，液体空速0．8h^-1的条件下，MAL转化率82％，MMA选择性达到91％。     

固体酸催化氧化脱硫的实验室研究

用浸渍法制备了固体酸催化剂H3PW12O40／SiO2，以催化裂化汽油为原料，进行催化氧化脱硫实验，考察了催化剂用量、氧化剂（特丁基过氧化氢）用量、反应温度及反应时间对脱硫效果的影响。实验结果表明，在催化剂用量为5％，氧化剂中氧与硫的摩尔比为5，反应温度70℃，反应时间3h的最佳反应条件下，H3PW12O40／SiO2催化剂可将催化裂化汽油中的硫含量由100μg／g降低到3．5μg／g，脱硫率可达96．5％，汽油收率为83．5%，并且催化剂具有较好的再生性。     

邻苯二甲酸二辛酯增塑剂合成催化剂与工艺条件研究

介绍了以异辛醇和邻苯二甲酸酐（苯酐）为原料，合成增塑剂邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的方法，分别以氧化铝、氧化锌、乙酸锌、红色氧化铅、辛酸亚锡、对甲苯磺酸6种单体催化剂及其以一定比例相互复配的6种复配催化剂合成DOP，考察催化剂对合成DOP的影响，结果表明，氧化铝与辛酸亚锡以1：1比例复配催化剂为最佳催化剂。考察了工艺条件对合成DOP的影响。结果表明，在异辛醇与苯酐摩尔比3：1，氧化铝／辛酸亚锡复配催化剂用量分别占反应物总量的0.2％，反应温度230℃，反应时间2．5h的最佳工艺条件下，产品终点酸值0．494mgKOH／g，反应物转化率达99．59％。     

纳米钛硅分子筛TS-1催化甲乙酮氨氧化合成甲乙酮肟

以纳米钛硅分子筛TS-1为催化剂，采用三口玻璃反应器研究了甲乙酮（MEK）氨氧化的反应性能。采用SEM、TEM和XRD等分析手段表征了TS-1的晶粒尺寸。考察了TS-1的晶粒尺寸、反应物的加料方式、溶剂、催化剂用量、反应温度和反应物料配比对甲乙酮氨氧化反应性能的影响。结果表明，甲乙酮氨氧化反应的最佳反应条件为：75℃，n（NH3）：n（H2O2）：n（MEK）=4．0：1．5：1．0，TS-1用量21．6g（以1mol MEK计）；H2O2和氨水连续进料，最佳溶剂为叔丁醇或叔丁醇和水的混和液。在最佳反应条件下，甲乙酮的转化率和甲乙酮肟的选择性可分别达到99．4％和99．8％。     

Preparation of High-Hardness Oxidized Wax

Abstract

Paraffin wax and polyethylene wax were used as raw materials to prepare oxidized wax by catalytic oxidation. Then, a high hardness wax was prepared by calcified modification. The results showed that when the calcification reaction temperature was 120°C, the reaction time was 4 hr, the quantity of Ca(OH)₂ was 3.0%, a modified wax was obtained. Its property (such as hardness) was close to natural hard wax (carnauba wax). The acid value was 3.20 mg(KOH)/g, the saponification value was 78.83 mg(KOH)/g, the needle penetration was 1.7 (0.1 mm), drop melting point was 86.9°C.     

复合无机盐改性膨润土的制备及其除油性能评价

针对膨润土在含油污水中不易沉降的特点,以Al2（SO4）3和Ca（OH）2复合物改性活化的钠基膨润土,制得一种高效含油污水处理剂。根据正交试验,确定了改性膨润土的最佳制备条件：膨润土用量为5g时,Al2（SO4）3／Ca（OH）2改性剂用量为0.8g,反应温度70℃,反应时间3h。在35℃下改性膨润土投加量为9．6g／L、含油污水pH值为9-11、沉降时间为7min时,产品除油率达90％以上,除浊率也可达90％以上。该产品生产成本低,除油效果好,具有较好的工业应用前景。     

无机碱非水溶液脱除高酸原油中的环烷酸

以NaOH无水乙醇溶液为萃取剂,与高酸原油中的环烷酸进行一级萃取反应。通过界面张力分析和显微镜观察油相水滴分布情况表明,该脱酸方法不会引起油水乳化现象,要求醇的含水质量分数控制在4%以下。结果表明,小型混合澄清槽连续化操作的优化工艺条件为:NaOH用量3 200μg/g,反应温度55℃,反应时间5 min,溶剂/原料油(质量比)0.4,搅拌速率350 r/min。原油经脱酸反应后,酸值(KOH)可降低到0.28 mg/g,脱酸率达到94.2%。     

对苯二酚／KHCO3体系引发碳酸丙烯酯开环聚合反应的研究

在对苯二酚／KHCO3体系中进行碳酸丙烯酯开环聚合反应中，得到一种聚醚碳酸酯二元醇。通过正交试验优化反应条件，采用IR，^1H NMR对产物结构进行表征，并测定了产品的相对分子质量及羟值。结果表明，在反应温度170℃，反应时间14h，KHCO3用量（以碳酸丙烯酯及对苯二酚的总的物质的量计）为2％，碳酸丙烯酯与对苯二酚物质的量比为19：1的条件下产品收率最高达78．6％。产品的重均相对分子质量为957．96，数均相对分子质量为478．98，多分散系数为2，羟值为212．2mg（KOH）／g。     

水溶性咪唑啉季铵盐型缓蚀剂的合成及性能评价

以酸值(KOH)为190 mg/g的环烷酸为原料与多亚乙基多胺反应合成了环烷基咪唑啉中间体,再用硫酸二乙酯对该中间体进行季铵化,制得了水溶性的环烷基咪唑啉季铵盐缓蚀剂。较佳合成条件为：第一步,环烷酸/二乙烯三胺(摩尔比)=1：(1.2～1.4),催化剂H_3BO_3用量为环烷酸用量的0.3%～0.5%,室温～240℃阶梯升温方式；第二步,中间体/硫酸二乙酯(摩尔比)=1：(1.4～1.6),以异丙醇为溶剂,反应温度50℃,反应时间2 h。用失重法测出在1.000 g/L HCl+1.000 g/L H_2S腐蚀介质中对A3钢的缓蚀率大于85%。     

AMPS/HEMA/AA三元共聚物的合成及其阻垢性能

以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）、甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）和丙烯酸（AA）为单体, 过硫酸铵为引发剂,采用水溶液聚合法合成AMPS/HEMA/AA三元共聚物。通过单因素实验,选取静态阻垢 方法测定阻垢率,探讨了合成的三元共聚物投加量、溶液的pH值、硬度（Ca2+质量浓度）、碱度等因素 对共聚物阻垢性能的影响。同时对其适用的水质进行研究,当AMPS/HEMA/AA共聚物质量浓度5 mg/L、 Ca2+质量浓度200 mg/L、HCO3-质量浓度500 mg/L、温度70℃、pH值6、时间10 h时,对CaCO3的阻垢率 达到最高;当AMPS/HEMA/AA 共聚物质量浓度3 mg/L、Ca2+质量浓度2000 mg/L、SO42-质量浓度5000 mg/L、温度45℃、pH值9、时间5 h时,对CaSO4的阻垢率达到最高。通过扫描电镜初步探索了 AMPS/HEMA/AA三元共聚物阻垢作用的机理。本课题的创新点在于合成的AMPS/HEMA/AA共聚物的单体无磷 、无氮,可避免三废排放,是一种性能优异的绿色阻垢剂。     

尿素脱蜡制备低熔点相变蜡的工艺研究

通以减一线馏分油（简称减一线油）为原料进行尿素脱蜡工艺研究,得到尿素络合制备低熔点相变蜡的适宜工艺条件为：络合温度为25 ℃、尿素溶液加入量（w）为91%、尿素溶液组成为m（尿素）：m（异丙醇）：m（水）＝45∶35∶20、反应时间为60 min、洗油量（w）为76%。在此条件下得到的粗蜡收率为28.2%,熔点为29.6 ℃,正构烷烃质量分数为94.9%,脱蜡油凝点小于－60 ℃。对该粗蜡进行发汗后处理可以得到相变蜡,其熔点为31 ℃,焓值为201.9 kJ/kg     

新型蜡晶分散助剂的制备及柴油降凝研究

以乙二胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸高碳酯为原料，乙醇钠为催化剂，通过Michael加成和酰胺化反应，合成了一种含有长链烷基和多氨基、酰胺基极性官能团的柴油蜡晶分散助剂。红外光谱检测表明产物与理论设计相符。降凝实验表明，单独添加1000μg/g蜡晶分散助剂时，冷滤点降低2—4℃；与降凝剂T1804复配时，凝点最大降低15℃，冷滤点最大降低9℃；与自制降凝剂复配后，凝点最大降低11℃，冷滤点最大降低7℃。说明制备的蜡晶分散助剂与降凝剂有良好的协同效应。     

向日葵籽壳湿氧化预处理与同步糖化发酵制生物乙醇

以食用型向日葵籽壳为原料,采用湿氧化预处理和同步糖化发酵法制备生物乙醇,并通过正交实验确定了二者最佳工艺条件。结果表明,前者最佳工艺条件为:反应温度190℃,氧气压强1.2 MPa,过筛干燥后的向日葵籽壳/混合溶液(质量体积比)1∶10,时间15 min;后者最佳工艺条件为:反应温度40℃,纤维素酶用量30 U/g,p H值4.8,酵母接种量8%。在此条件下,纤维素转化率为83.66%,光密度为0.995,含糖量为243.3 mg,生物乙醇收率为18.04%。