二烯酮类化合物在构建复杂有机化合物中的应用

二烯酮作为一类具有多个化学反应位点的不饱和酮类化合物,可与多种反应底物实现不同类型的化学转化,高效快捷地构建功能各异的有机化合物。该文综述了近些年二烯酮类化合物与多种反应底物的化学转化。首先,探讨了2,5-环己烯酮类化合物与不同试剂的串联Michael-Smiles环丙烷化反应、环加成反应、三组分Ritter反应、光化学重排反应和氧化偶联反应分别构建了环丙烷类衍生物、氮杂螺环类衍生物、含氟烷基N,O-缩酮类衍生物、稠环吲哚类化合物、酰胺类化合物和不对称联芳烃类化合物。接着,分析了1,4-戊二烯-3-酮类化合物与丙二腈(硝基甲烷)、硫氢化钠、氧化吲哚、吡唑酮、芴和巴比妥酸双Michael加成反应,分别合成了多取代环己酮类化合物、二芳基噻喃酮类化合物、螺环氧化吲哚类化合物、螺环吡唑酮类化合物、螺环芴类化合物和螺环巴比妥类衍生物。然后,介绍了2,4-戊二烯-1-酮类化合物的1,4-共轭加成、氮杂Michael加成反应、分子内Morita-Baylis-Hillman (MBH)反应、分子内还原Aldol反应、分子内Aldol反应和分子内[4+2]环加成/氧化反应分别实现了有机含硫化合物、有机含氮化合物、多取代茚酮类化合物和SGLT2抑制剂——托格列净关键中间体的制备。最后,对二烯酮在后续化学反应中的潜在应用进行了展望。     

K2CO3促进3-亚烷基氧化吲哚与1-硝基丙烷选择性Michael加成及加成-消除反应

报道了一种K_2CO_3促进的3-亚烷基氧化吲哚与1-硝基丙烷选择性Michael加成及加成-消除反应。3-亚烷基氧化吲哚N-取代基对产物具有控制作用,无取代的3-亚烷基氧化吲哚与1-硝基丙烷反应生成加成产物,N-保护基的3-亚烷基氧化吲哚与1-硝基丙烷反应则生成单一构型的加成-消除产物。确定最佳的合成条件为:溶剂为甲苯,碱为K_2CO_3,室温,n(3-亚烷基氧化吲哚)∶n(1-硝基丙烷)∶n(K_2CO_3)为1.0∶1.0∶1.0。该反应在室温下反应数小时得到两类不同的3-取代氧化吲哚衍生物,合成方法具有简单高效、条件温和、底物适用范围广等优点。     

微波辅助的螺嘧啶四酮的合成研究

将微波技术首次应用于具有广泛生理活性的含氮杂环化合物的合成中,为进一步开展合成含氮杂环化合物工艺过程的理论研究提供一种新的合成方法,也为进一步健全和更好地使用微波技术做一些基础工作。在微波辐射下,先使7种芳醛与丙酮在1min左右快速反应,制得1,5-二芳基-1,4-戊二烯-3-酮,再使该产物与巴比妥酸经Michael加成制得螺嘧啶四酮。最终产物经IR、1HNMR、元素分析等方法确定了其结构是正确的。微波辐射下极大地缩短了羟醛缩合反应所用的时间,反应收率也有提高,产品纯度较高且具有环境友好之特点。     

吡啶盐酸盐催化无溶剂法合成3-取代吲哚

3位取代的吲哚是很多生理活性分子的重要构成部分,我们开发了一种新的合成3-取代吲哚衍生物的方法。在无溶剂条件下,以20mol%的吡啶盐酸盐为催化剂,反应温度为100℃时,吲哚能顺利地和查尔酮类化合物发生迈克尔加成反应得到相应的3-取代吲哚衍生物。我们用不同取代的查尔酮类化合物对底物的适用范围进行考察,结果表明方法适用范围较广,收率最高可达87%。     

姜黄素衍生物的生物活性研究概况

姜黄素衍生物具有杀虫、抑菌、抗病毒、消炎抗氧化、抗癌等多种生物活性。概述了对姜黄素芳环及芳环上酚羟基、β-二酮、活泼亚甲基进行修饰,或者对去掉活泼亚甲基和一个羰基后的1,4-戊二烯-3-酮类化合物进一步修饰后,得到的化合物具有较高的生物活性,并展望了其未来的发展前景。     

绿色高效Ga（DS）_3在溶剂水中催化加成吲哚酮类化合物

采用三价镓十二烷基硫酸盐作催化剂,在溶剂水中,以Michael加成反应制备吲哚酮类化合物,并对其进行了FT-IR、1H NMR等表征。取吲哚1 mmol、不饱和酮1.2 mmol、催化剂Ga（DS）3（10%）、80℃,水溶剂中反应,在较佳反应条件下,得到一系列吲哚酮类化合物,产率均达到80.2%以上。     

2-(4-氨基-4-甲基戊基)丙二酸二甲酯的合成与表征

标题化合物是一种新结构的合成7,7-二甲基吖庚环-2-酮的中间体,该文报道其合成方法及表征。以丙烯酸甲酯和2-硝基丙烷为原料,经过Michael加成反应、酯水解反应、缩合反应、羰基还原反应、酯交换反应以及硝基还原反应,合成得到目标化合物。6步反应总产率达到40%。产物及中间体结构经~1HNMR、~(13)CNMR、FT-IR、元素分析及MS表征。其中,Michael加成产物4-甲基-4-硝基戊酸的结构进一步通过X-单晶衍射确定。并对每一步反应条件进行了简单讨论。该研究为吖庚环-2-酮类化合物的合成提供了一种新颖的中间体结构。     

氧化重排法合成2-吲哚酮和2,2'-吲哚啉螺环化合物的研究进展

综述了国内外氧化重排法合成系列2-吲哚螺环化合物和2,2'-吲哚啉螺环化合物的研究进展。     

2-吲哚酮类化合物的研究进展

2-吲哚酮类化合物具有抗炎、抗精神病、抗癌、抗菌等生物活性,特别是其手性合成的螺吲哚酮类化合物的生物活性和药效研究是当前的研究热点。结合部分已上市和临床研究的药物,对近年来2-吲哚酮类化合物的衍生合成及其研究进展进行了综述。     

吲哚-2,3-二酮衍生物抑菌活性研究进展

对近年来吲哚-2,3-二酮衍生物抑菌活性研究情况进行了综述。按照结构分类,分别就取代吲哚酮化合物、吲哚酮Schiff碱及其金属配合物、吲哚-2,3-二酮3位加成化合物和吲哚酮螺环化合物对常见细菌、真菌、植物病菌以及致污微生物的抑制活性进行了介绍和总结。     

Some observations on the electrochemical reduction of pyridazin-3-ones

Controlled potential electroreduction of three pyridazin-3-ones has been investigated in protic medium. Whatever the acidity, the first reduction always takes place at the 4,5-double bond. In an ammoniacal buffer, further reduction leads to the tetrahydro derivative. In acidic medium, reduction of N-2 unsubstituted 4,5-dihydropyridazine-3-ones gives N-amonipyrrolidin-2-ones, whereas 2-methyl 4,5-dihydropyridazin-3-one leads to a pyrrolin-2-one.     

2-烷硫基-4H-咪唑啉-4-酮杀菌剂的有效合成方法

用2-硫代-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮(1)的S-烷基化反应合成了新型2-烷硫基-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物(2)。对影响S-烷基化反应的条件进行了优化,优化条件如下:2-硫代-4-咪唑啉二酮5mmol、卤代烷6mmol和无水碳酸钾8mmol;反应温度50°C或室温;反应时间2～3h。优化条件下2a～2e的收率为43%～81%。探讨了所合成化合物的波谱性质,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。     

One-pot Synthesis of 5-Unsubstituted 3,4-Dihydropyrimidin-2(1H)-ones from Aldehydes,Ketones, and Urea under Solvent-free Conditions

Various 5-unsubstituted 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones were synthesized efficiently by a one-pot three-component condensation of aromatic aldehydes, aromatic ketones, and urea using SnCl₂·2H₂O as a catalyst under solvent-free conditions. All products were identified by IR, NMR, MS, and elemental analysis. The novel method offers several advantages such as excellent yields (81–95%), short reaction time (5–16 min), broader substrate scope, and environmentally friendly conditions.     

Antibacterial Activity of New Oxazolidin-2-One Analogues in Methicillin-Resistant Staphylococcus aureus Strains

Staphylococcus aureus is one of the most common causes of nosocomial infections. The purpose of this study was the synthesis and in vitro evaluation of antimicrobial activity of 10 new 3-oxazolidin-2-one analogues on 12 methicillin resistant S. aureus (MRSA) clinical isolates. S. aureus confirmation was achieved via catalase and coagulase test. Molecular characterization of MRSA was performed by amplification of the mecA gene. Antimicrobial susceptibility was evaluated via the Kirby-Bauer disc diffusion susceptibility test protocol, using commonly applied antibiotics and the oxazolidinone analogues. Only (R)-5-((S)-1-dibenzylaminoethyl)-1,3-oxazolidin-2-one (7a) exhibited antibacterial activity at 6.6 μg. These results, allow us to infer that molecules such as 7a can be potentially used to treat infections caused by MRSA strains.     

含有均二苯乙烯基的苯并二口恶唑衍生物的合成及荧光特性

引言 目前人们已发现许多均二苯乙烯衍生物具有蓝色发光的特性[1-2],此类有机共轭小分子作为空穴型光电发光材料的共轭化学结构已确定并且发光色度纯,两个苯环上引入取代基对其发光波长和光量子效率还有调节作用,合成方法也比较简单[3-4].     

Sonogashina偶联法合成芳基末端炔的工艺改进

以对二溴苯(Ⅰa)、1,3,5-三溴苯(Ⅰb)和2-甲基-3-丁炔-2-醇(Ⅱ)为原料,在PdC l2、PPh3和CuI的催化作用下进行Sonogash ina偶联反应,偶联产物在KOH作用下发生消去反应,分别得到对溴苯乙炔(Ⅳa)、对二乙炔基苯(Ⅳa′)、1,3,5-三乙炔基苯(Ⅳb)。研究发现,在合成中间体1,4-二(3-羟基-3-甲基-1-丁炔)苯时,选择n(Ⅰa)∶n(Ⅱ)=1∶3较为适合;共催化剂n(CuI)∶n(Ⅱ)≈0.01时产率较高;水对偶联反应无影响。粗产物经硫酸铜溶液萃取、硅胶过滤、重结晶、真空升华进行分离提纯得到纯产品。3种产物的收率分别为75%、72%、70%。产物用IR、GC-MS、1HNMR进行了确证。     

1,4-丁炔二醇选择性加氢催化剂：Pd/ZrO2及其碱金属改性

本文以Zr(OH)4焙烧所得ZrO2为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型Pd/ZrO2和碱金属改性的Pd/M/ZrO2催化剂,通过BET、XRD、CO2-TPD、XPS和TEM对催化剂结构和性质进行了表征,并对其在1,4-丁炔二醇（BYD）选择性加氢制1,4-丁烯二醇（BED）反应中的活性、选择性和稳定性进行了研究,考察了反应气氛、碱金属改性等对其活性和稳定性的影响。结果表明1.0% Pd/ZrO2在50 ℃,2.40 MPa H2下,能够催化1,4-丁炔二醇选择性加氢生成1,4-丁烯二醇,有较高的催化活性〔0.048 molBYD/(gPd·s)〕,在BYD完全转化的条件下,BED选择性为91.2%。反应体系中引入氨,能够显著抑制催化剂加氢活性,提高BED选择性。在BYD接近完全转化时,BED选择性可达95.6%。向ZrO2载体中引入少量的碱金属（Li、Na、K、Rb、Cs）能够提高BED选择性,其中Rb的影响最为显著,BED选择性可达94.1%。     

1-(4-烯丙氧基-1,6-庚二烯-4-基)-4-甲氧基苯的合成与表征

以尼泊金甲酯为初始原料,经甲基化、格氏试剂加成和醚化3步反应,设计合成了新型AB_3型树枝状标题化合物,利用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析对其结构进行了表征。对影响醚化反应的条件进行了优化,确定了最优反应条件:氢化钠为碱、四氢呋喃为溶剂、反应温度为65℃、反应时间为4 h,收率可达95%。     

三聚氯氰高效催化一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

3,4-二氢嘧啶酮衍生物具有重要生理活性,因此该类化合物的合成受到广泛关注。以廉价的三聚氯氰催化芳醛、尿素和乙酰乙酸乙酯或环戊酮的“一锅法”Biginelli反应,在无溶剂和无保护的条件下合成了一系列芳亚甲基稠环嘧啶酮化合物,其中代表性化合物结构经NMR、IR和熔点等表征手段确定。该方法所用催化剂经济易得,且催化剂用量较少,反应条件温和,产率较高,为3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的合成提供了新的方法。     

FeCl3·6H2O/[bpy]BF4体系促进Biginelli反应的研究

对传统的Biginelli反应作了改进,以芳香醛、β-二羰基化合物和脲为底物,采用[bpy]BF4和FeCl3·6H2O为催化剂,在60℃反应30 min即可高产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物。与单独使用氯化铁或离子液体做催化剂相比,该体系具有反应速率快,反应后处理简单、环境污染小、反应收率良好等特点。