THE CHLORINATION EQUILIBRIUM OF NICKELOUS OXIDE

用循环法在666—928°K范围内,从两个方向研究了氧化亚镍的氯化反应平衡。确定其反应方程式为: NiO(固)+Cl_2(气)=NiCl_2(固)+1/2O_2(气)。所得数据可用下式表示: logK_p=(2720/T)-2.312, △G_T~O=-12,450+10.58T。 本工作所得数据与文献热力学数据计算结果基本接近。△G~o的最大绝对误差估计为±300卡左右。但随着温度的降低的实验结果与本工作数据有所差异,这可能是由于前者的实验未达到平衡所致。     

THE CHLORINATION EQUILIBRIUM OF COBALT SESQUIOXIDE

报道了用循环法研究氧化钴氯化反应平衡的结果。在673—923°K之间,测得反应: Co_3O_4(固)+3Cl_2(气)=3CoCl_2(固)+2O_2(气)的平衡常数及标准自由能对温度的关系式为:两项式:logK_p-(404/T)-0.304, ΔG_T~O=-1850+1.39T。或者,三项式:logK_p=(4509/T)+12.28logT-41.13, ΔG_T~O=-20630-56.2TlogT+188.2T。 对上述结果与文献报道进行了评述比较,说明了本文作者数据的准确性。     

氧化鈷氯化反应平衡研究

报道了用循环法研究氧化钴氯化反应平衡的结果。在673—923°K之间,测得反应: Co_3O_4(固)+3Cl_2(气)=3CoCl_2(固)+2O_2(气)的平衡常数及标准自由能对温度的关系式为:两项式:logK_p-(404/T)-0.304, ΔG_T~O=-1850+1.39T。或者,三项式:logK_p=(4509/T)+12.28logT-41.13, ΔG_T~O=-20630-56.2TlogT+188.2T。对上述结果与文献报道进行了评述比较,说明了本文作者数据的准确性。     

THE CHLORINATION EQUILIBRIUM OF CUPRIC OXIDE

用循环法研究了氧化铜氯化反应平衡.在300—450℃范围内,发现该反应分两个阶段进行,得到如下结果: 2CuO(固)+C1_2(气)=Cu_2OCl_2(固)+1/2O_2(气) logK_p~Ⅰ=(3061/T)-2.228, ΔG_Ⅰ~O=-14010+10.20T。 Cu_2OCl_2(固)+Cl_2(气)=2CuCl_2(固)+1/2O_2(气), logK_p~Ⅱ=(2370/T)-1.90, ΔG_Ⅱ~O=-10850+8.69T。 对中间化合物(Cu_2OCl_2)的物理性质,进行了某些探讨,并计算了中间化合物卽氯氧化铜在所研究的温度范围内的平均生成焓约为-84,900卡/克分子;平均生成熵约为-51.23卡/度·克分子。     

氧化銅氯化反应平衡研究

用循环法研究了氧化铜氯化反应平衡.在300—450℃范围内,发现该反应分两个阶段进行,得到如下结果: 2CuO(固)+C1_2(气)=Cu_2OCl_2(固)+1/2O_2(气) logK_p~Ⅰ=(3061/T)-2.228, ΔG_Ⅰ~O=-14010+10.20T。Cu_2OCl_2(固)+Cl_2(气)=2CuCl_2(固)+1/2O_2(气), logK_p~Ⅱ=(2370/T)-1.90, ΔG_Ⅱ~O=-10850+8.69T。对中间化合物(Cu_2OCl_2)的物理性质,进行了某些探讨,并计算了中间化合物卽氯氧化铜在所研究的温度范围内的平均生成焓约为-84,900卡/克分子;平均生成熵约为-51.23卡/度·克分子。     

氧化镁的铝热还原——Ⅱ.Al-MgO-CaO.系的镁蒸气压

用载流法测定了煅烧白云石与铝反应的镁平衡蒸气压。在886～1035℃温度范围内反应系按下列平衡式进行:12 CaO(固)+21 MgO(固)+14 Al(液)=12 CaO·7 Al_2O_3(固)+21Mg(气)而且测得的镁平衡蒸气压可用下列方程式表示:log P=-(8754/T)+8.462 毫米汞柱     

铝—铈—锰和铝—铈—锌溶液体系的热力学性质

采用金属溶液-固相产物直接平衡法,研究了铝基溶液中铈与锰、铈与锌的相互作用。结果表明,800℃时,铝-铈-锰溶液体系中有平衔产物 AlCe_2Mn_3存在,其标准生成自由能为△G_(AlCe2Mn3)~0=-159.3kJ/mol;反应 AlCe_2Mn_(3(s))=Al_(1)+2[Ce]+3[Mn]的平衡常数为 K_(AlCe2Mn3)=1.76×10~(-8);铈与锰的相互作用系数为 e_(Ce)~(Mn)=-5.19,e_(Mn)~(Ce)=-2.03,ε_(Ce)~(Mn)=ε_(Mn)~(Ce)=-2430。700℃时,铝-铈-锌溶液体系中存在两种平衡产物:Al_2CeZn_2和Ce_3Al_(11),前者的标准生成自由能为△Gu_(Al2CeZn2)~0=-81.0kJ/mol,平衡反应 Al_2CeZn_(2(s))=2Al_(1)+[Ce]+2[Zn]的平衡常数为 K_(Al2CeZn2)=4.48×10~(-5),铈与锌的相互作用系数为 e_(Ce)~(Zn)=-5.54,e_(Zn)~(Ce)=-2.59,ε_(Ce)~(Zn)=ε_(Zn)~(Ce)=-3088。     

射流氯化钛铁矿制取四氯化钛和金属铁

钛铁矿在特定条件下选择氯化可获得四氯化钛和金属铁,其基本反应可能为:2FeCl_2(气)+TiO_2(固)+2C=TiCl_4(气)+2Fe(固)+2CO (1)氧化钛的稳定形式为Ti_2O_3,故此基本反应更确切的表述如下:     

镁化合物的铝热还原Ⅲ.Al-Mg_2SiO_4(橄榄石)系的镁平衡蒸汽压

用載流法测定了橄欖石(Mg_2SiO_4)与铝在943～1150℃范圍內的反应的鎂平衡蒸汽压。确定了橄欖石与鋁形成一种不稳定系,其反应方程式如下: 3Mg_2SiO_4_(固)+4Al_(液)→2MgAl_2O_4_(固)+4MgO_(固)+3Si_(固)但有过量的铝存在时,則生成Al-Si合金。生成的合金接着与氧化鎂按下列平衡式发生反应: 4MgO_(固)+2AlSi_(液)=MgAl_2O_4_(固)+3Mg_(固)+2Si_(固)查明了这一平衡系的鎂蒸汽压是符合下列方程式的:     

镁化合物的铝热还原

用载流法测定了反应(1)、(2)和(3)的平衡蒸汽压。最终产物用化学方法和 X-射线衍射技术作了检定。在所研究的温度范围内,测定结果以下列方程式表示:log P=-(A/T)+B 毫米汞柱4MgO+2Al=MgAl_2O_4+3Mg (1)logP=-((9280)/T)+8.665毫米汞柱(870～1150℃)12C_aO+21MgO+14Al=12CaO·7Al_2O_3+21Mg (2)logP=-((8754)/T)+8.462毫米汞柱(886～1035℃)应用橄榄石时,产生如下的最初的反应:     

Ni液中Ce-O,Ce-S,Ce-S-O平衡的研究

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中Ce_2O_3,CeS及Ce_2O_2S生成反应的平衡常数,由此可得: △G°_(Ce_2O_3)=-116240+315.8 T △G°_(Ces)=-570280+220.1 T △G°_(Ce_2O_2S)=-984850+238.5 T 由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中a_O-a_S平衡图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据。     

Ce-O, Ce-S AND Ce-S-O EQUILIBRIA IN LIQUID Ni

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中Ce_2O_3,CeS及Ce_2O_2S生成反应的平衡常数,由此可得: △G°_(Ce_2O_3)=-116240+315.8 T △G°_(Ces)=-570280+220.1 T △G°_(Ce_2O_2S)=-984850+238.5 T 由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中a_O-a_S平衡图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据。     

氧化镁的硅热还原及硅铁活度

用硅热法还原氧化鎂时,系将煅燒白云石与高品位硅铁放在抽成真空的鋼罐內,于1150～1200℃下进行反应。可以設想,定会发生下列反应: MgO+CaO+1/2Si(Fe)=Mg(气)+1/2Ca_2SiO_4+Fe其平衡常数是: K=P_(Mg)·(a_(Ca2SiO4))~(1/2)/a_(MgO)·a_(CaO)·(a_(Si))~(1/2) 庫巴謝夫斯基(Kubaschewski)和伊凡斯(Evans)根据参加反应物質的热力学数据,     

EQUILIBRIUM OF Fe-La-O-S SYSTEM

本实验采用ZrO_2(MgO)固体电解质氧浓差电池直接测定氧的活度,用放射性测量技术及低温无水电解分离夹杂的方法,考察了电解分离过程中La_2O_2S的稳定性并测定了铁液中溶解态的La含量,对实验数据用平衡值外推法处理得到: 1550℃ K_(La_2O_2S)=3.81×10~(-19) e_S~(La)=-4.1 1600℃ K_(Li_2O_2S)=6.45×10~(-19) e_S~(La)=-4.8 1650℃ K_(Li_2O_2S)=7.41×10~(-19) e_S~(La)=-4.2 La_((1))=[La] △G_(sol)~0=-136700+59.82T,γ_(La)~0=0.33(1873K) 实验结果表明La具有比Ce,Nd,Y更强的脱硫氧能力。     

γ射线吸收法测量液态金属In的密度

采用γ射线吸收法测定了固态及液态条件下纯金属In的密度,以及密度随温度的变化.实验结果表明,γ射线吸收法所得的数据比较稳定,加热和冷却过程结果重复性好.最高测量温度为800℃.对液态In的密度数据进行了拟合,并与文献值做了比较.在温区T_m≤T≤800℃,液态In密度与温度的关系为:ρIn(T)=7.215—10.7×10~(-4)T+2.94×10~(-7)T~2;在熔点处,纯In熔体的密度为ρ_m=7.055g/cm~3.     

THERMODYNAMIC PROPERTIES OF HOLE TRAPS A AND B IN GaAs

Equilibrium constant K_T and free energy of formation △G°of the reaction(Ga_(As)As_(Ga)+(V_(Ga))(2|-)+(e|-)=As_(Ga)V(G|-)a+Ga_(As)V(G|-)awere deduced as:K_T=(1.088×10~8-1.09×10~(11)·1/T)~2△G°=-2RTln(1.088×10~8-1.09×10~(11)·1/T)These seem to be applicable into practice under certain conditions.     

铁液中Ce-Al-O和Nd-Al-O平衡的研究

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

EQUILIBRIA OF Ce-Al-O AND Nd-Al-O IN MOLTEN IRON

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。 对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

Ni液中Y-S平衡的研究

用直接平衡法研究了1500,1550,1600℃Ni液中Y-S平衡关系,测定了钇的脱硫常数lgK_(YS)及Y,S的一阶活度相互作用系数e_S~Y与温度的关系,并进行了有关的热力学计算。由测得的数据算出Ni液中YS的标准生成自由能△G_((Y)S),钇的标准溶解自由能△G_((Y)(l)→[Y]Ni),活度系数γ_Y~o,以及钇的克原子分数自相互作用系数∑_Y~Y和百分浓度自相互作用系数e_Y~Y与温度的关系。对于反应[Y]_(Ni) [S]_(Ni)=YS_(s) △G_((Y)S)=-215000 95.53T(cal/mol)脱硫常数: lgK_(YS)=-47000/T 20.86 e_S~Y=-350200/T 179 △G_((Y)(l)→[Y]Ni)=126200-79.31T(cal/mol) lgγ_(Y)=27584/T-15.151 ∑_Y~Y=-127T05/T 69.79 e_Y~Y=-364.8/T 0.2018     

A STUDY OF EQUILIBRIUM OF Y-S IN MOLTEN Ni~+

用直接平衡法研究了1500,1550,1600℃Ni液中Y-S平衡关系,测定了钇的脱硫常数lgK_(YS)及Y,S的一阶活度相互作用系数e_S~Y与温度的关系,并进行了有关的热力学计算。由测得的数据算出Ni液中YS的标准生成自由能△G_((Y)S),钇的标准溶解自由能△G_((Y)(l)→[Y]Ni),活度系数γ_Y~o,以及钇的克原子分数自相互作用系数∑_Y~Y和百分浓度自相互作用系数e_Y~Y与温度的关系。 对于反应[Y]_(Ni)+[S]_(Ni)=YS_(s) △G_((Y)S)=-215000+95.53T(cal/mol)脱硫常数: lgK_(YS)=-47000/T+20.86 e_S~Y=-350200/T+179 △G_((Y)(l)→[Y]Ni)=126200-79.31T(cal/mol) lgγ_(Y)=27584/T-15.151 ∑_Y~Y=-127T05/T+69.79 e_Y~Y=-364.8/T+0.2018