糠醛气相加氢制糠醇新型催化剂

以超微MgO为载体,负载金属Cu、Co制备的一种用于糠醛气相加氢制糠醇的新型催化剂,具有很高的初始活性、糠醇选择性和稳定性。X射线光电子能谱(XPS)和程序升温还原(TPR)分析结果表明,催化剂试样中Cu和Co与载体之间存在着相互作用,Co的加入有利于提高催化剂的稳定性,并且初步确定了用于糠醛气相加氢制糠醇反应的活性中心。在此基础上,放大制备的催化剂同样具有很好的催化性能。     

纳米Cu(OH)_2/SiO_2催化剂的制备条件对糠醛加氢反应的影响

通过共沉淀方法制备了用于糠醛加氢制糠醇的纳米Cu(OH)2/SiO2催化剂,并运用XRD和BET等手段对制备的催化剂进行表征;考察溶液的滴加方式、碱液浓度、反应温度及陈化时间等因素对催化剂催化效果的影响。结果表明,用并加法进行滴加,在碱液浓度2.8 mol/L、陈化时间1 h、制备温度30℃和搅拌速率400 r/min的条件下,制得的催化剂表现出较高的加氢性能,糠醛转化率为97%,糠醇选择性达96.6%。     

纳米氢氧化铜催化糠醛加氢反应工艺条件考察

对优化后的纳米氢氧化铜催化剂在糠醛加氢制糠醇的反应中进行了工艺条件考察,并对产物用气相色谱进行转化率和选择性的测定,最终优化了反应工艺条件。即在反应温度为200 ℃、反应压力为6 MPa、催化剂负荷量为200 g（糠醛/g催化剂.h）、反应时间为3 h的条件下,通过谱图分析与计算得到糠醛转化率为97%,糠醇选择性达96.6%。     

Raney铜催化糠醛加氢制备糠醇的研究

以铜铝合金和钴铝合金为原料制备了Raney铜和Raney钴催化剂,利用XRF,XRD,BET等方法分析了催化剂的组成、晶相结构及表面性质。表征结果显示,Raney铜催化剂表面同时含有Cu0和Cu2O活性物种。考察了催化剂的糠醛加氢性能,并与工业用铜铬催化剂进行了对比。实验结果表明,Raney铜催化剂比铜铬催化剂具有更高的催化反应速率,比Raney钴催化剂具有更好的糠醇选择性,且具有较好的糠醛加氢重复使用性能。当Raney铜催化剂用量为2 g(基于100 mL糠醛),在7.0 MPa、160℃下反应2 h时,糠醛转化率为99.98%,糠醇选择性为96.75%。     

纳米级CuO催化剂的制备及其糠醛加氢催化性能

采用溶液法制备纳米级Cu O催化剂,通过添加不同种类模板剂调控其微结构,利用SEM,XRD,BET方法对催化剂的形貌、结构、物相及比表面积进行表征。表征结果显示,当模板剂为两性离子表面活性剂时,可得到粒径小、比表面积大、分散良好的纯晶相纳米级Cu O催化剂。将该催化剂应用于糠醛加氢制2-甲基呋喃的反应,考察了反应温度、氢与糠醛摩尔比及糠醛液态空速对糠醛加氢反应性能的影响。实验结果表明,在压力0.03 MPa、温度230~240℃、氢与糠醛摩尔比10∶1、糠醛液态空速0.2 h-1的条件下,糠醛转化率为100%,2-甲基呋喃选择性约为95.2%。     

糠醛常压气相催化加氢制糠醇

利用固定床连续反应装置，研究了铜系催化剂对糠醛在常压下加氢制糠醇的催化性能。通过对众多的催化剂的筛选，得到了一种无毒、高效的加氢催化剂ＦＤＫ－１，考察了反应条件对催化性能的影响。ＸＲＤ测试表明，活性与ＣｕＯ有关，ＡＥＳ测试表明Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ（“□”是氧空位）构成糠醛加氢反应的活性中心。     

糠醛液相加氢制糠醇无毒催化剂的研制

研制了以SiO_2为载体,还原铜为主要成份的用于糠醛液相加氢制糠醇的无毒催化剂。该催化剂在反应温度175—185℃、氢压为60大气压的条件下反应,产物氢化液糠醇含量在98％以上,氢化液经简单蒸馏,馏出液中糠醇含量在99％以上。     

报刊摘要

<正> 利用合成氨尾气由(?)醛加氢制糠醇合成氨装置排放的尾气含氢气达50%以上,除含少量氨外,其余为氮气、甲烷、氩气等惰性气体,用水吸收氨后可代替纯氢使用。本文报道用合成氨含氢尾气糠醛气相催化加氢制糠醇的研究成果。结果表明,糠醇单程收率达90%以上,尾气中氢气利用率高于国外同类技术水平。文中还考察了温度、氢气在尾气中的含量、氢/糠醛摩尔比等条件对糠醇收率的影响,提出适宜的加氢条件。(北京化工,No.4,p.1,1988)     

糠醛催化加氢制糠醇催化剂的研究进展

糠醛通过选择性催化加氢可制得糠醇,糠醇是重要的有机化工原料且用途非常广泛。文中阐述了近年来糠醛催化加氢制糠醇催化剂的制备、改性和催化性能方面的研究进展,指出了今后糠醛催化加氢制糠醇催化剂的研究方向。     

糠醛液相加氢制糠醇新型催化剂的研究

研究了用浸渍工艺制备糠醛液相加氢制糠醇的Cu/SiO_2负载型催化剂的最佳工艺条件。结果表明,该催化剂具有高活性和良好的选择性,糠醛转化率为100％,糠醇选择性为98％。同时改察了作为助催化剂的碱土金属的催化作用和该催化剂重复使用的性能和寿命。     

Ni-B-Mo合金/改性海泡石催化糠醛液相加氢制糠醇

采用正交实验法优化海泡石(记为Sep)的改性条件,包括酸改性时盐酸溶液中HCl的质量分数、酸处理时间和热改性时的焙烧温度、焙烧时间;以改性后的海泡石为载体,采用浸渍和化学还原法制备了Ni-B-Mo/Sep催化剂,以糠醛液相加氢制糠醇为探针反应,考察了Nj-B-Mo/Sep催化剂的性能.实验结果表明,海泡石的最佳改性条件为盐酸溶液中HCl的质量分数10%、酸处理时间48 h、焙烧温度400℃、焙烧时间6 h.经最佳条件改性后的海泡石(记为Sep(opt))的比表面积为112.5 m2/g,是未改性海泡石的2.4倍;Ni-B-Mo/Sep(opt)催化剂的活性比表面积为17.61 m2/g,具有较好的催化性能,糠醛转化率和糠醇选择性分别为83.8%和98.7%.     

糠醛气相加氢制糠醇催化反应的研究

在铜-铬系催化剂上,助剂钙的加入使催化剂由表相到体相Cu_2,对Cr_(2p)的相对含量变得比较均匀,研究了制备时pH值和煅烧温度对催化剂性能的影响,较佳的pH为4—6,煅烧温度为250—350℃。同时还考察了糠醛气相加氢工艺条件对糠醛转化率和糠醇收率的影响,选出了较佳的反应温度、负荷、氢醛摩尔比等。     

ZnO对草酸二甲酯加氢Cu/SiO2催化剂的抑制效应

以草酸二甲酯加氢制备乙二醇为目标反应,研究了添加助剂ZuO对Cu/SiO2催化剂的影响,结果表明,引入助剂锌后催化剂的加氢活性迅速下降,催化剂的织构表征和XRD、TPR分析表明,助剂氧化锌破坏了Cu/SiO2催化剂前体结构,使得孔径变大,比表面积下降;氧化锌的存在能够促使氧化态铜更易还原为Cu0,并使得催化剂晶粒长大,主要加氢活性组分Cu2O含量降低,进而抑制了反应.     

Ni-WO_x催化剂上正庚烷的加氢异构化反应

采用浸渍法制备了Ni-WOx催化剂,在常压连续流动固定床反应器上考察了Ni-WOx催化剂对正庚烷加氢异构化反应的催化性能,讨论了焙烧温度、Ni含量、还原温度和反应条件对Ni-WOx催化剂性能的影响,采用X射线衍射对Ni-WOx催化剂进行了表征。实验结果表明,当焙烧温度为800℃、还原温度为525℃、Ni质量分数为2%时,Ni-WOx催化剂的性能较好,催化剂的活性组分主要为WO2。在300℃、正庚烷重时空速0.68h-1、H2流量18mL/min、反应时间6h的条件下,在该催化剂上正庚烷的转化率达到49.39%,异构庚烷选择性达87.34%。正庚烷在该催化剂上按双功能机理进行加氢异构化反应。     

异丙叉丙酮气相催化加氢制备甲基异丁基甲醇1

 研究了在Mn改性Cu-Zn-Al催化剂上异丙叉丙酮气相催化加氢制备甲基异丁基甲醇的工艺。考察了催化剂组成以及反应条件对异丙叉丙酮转化率和甲基异丁基甲醇选择性的影响。采用XRD、TPR和BET表面积方法对Cu-Zn-Al-Mn催化剂进行了表征。结果表明,加氢反应的最佳工艺条件为：催化剂中 Mn质量分数5%,n（Cu）/n（Zn）=1.2; 反应温度160 ℃,n（H2）/n（异丙叉丙酮）=3.5,加料速率90.0 mL/h。在最佳反应条件下,异丙叉丙酮转化率达到99.4%,甲基异丁基甲醇选择性可达96.6%。     

异丙叉丙酮气相催化加氢制备甲基异丁基甲醇

研究了在Mn改性Cu-Zn-Al催化剂上异丙叉丙酮气相催化加氢制备甲基异丁基甲醇的工艺。考察了催化剂组成以及反应条件对异丙叉丙酮转化率和甲基异丁基甲醇选择性的影响。采用XRD、TPR和BET表面积方法对Cu-Zn-Al-Mn催化剂进行了表征。结果表明,加氢反应的最佳工艺条件为:催化剂中Mn质量分数5%,n(Cu)/n(Zn)=1-2,反应温度160℃,n(H_2)/n(异丙叉丙酮)=3.5,加料速率90.0mL/h。在最佳反应条件下,异丙叉丙酮转化率达到99.4%,甲基异丁基甲醇选择性可达96.6%。     

复合分子筛负载Ni-Mo制备深度加氢脱硫催化剂

用硝酸改性的氢型全硅MCM-41与HY的复合分子筛作为载体,负载Ni-Mo活性金属制备了深度加氢脱硫催化剂,在高压固定床反应器上考察了它们对DBT的加氢脱硫活性,用XRD、N2吸附、TPR对载体及催化剂进行了表征.结果表明,掺杂一定量HY的催化剂表现出了较高的加氢脱硫活性,当载体中HY的含量为25%时,催化剂活性最高.Ni/Mo最佳摩尔比为0.75,在280℃时,DBT的转化率接近100%.TPR结果表明,HY和Ni加入,使催化剂还原温度降低,加氢脱硫活性提高;催化剂低温耗氢温度与加氢脱硫活性有较好的对应关系,催化剂还原温度越低,加氢脱硫活性越高.     

氨水量对草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/SiO_2催化剂的影响

以氨水(w(NH3)为28%)为沉淀剂,采用共沉淀法制备了Cu/SiO2催化剂,并用TPR、BET、XRD进行了表征。研究了该催化剂催化草酸二甲酯(DMO)加氢合成乙二醇(EG)的反应性能,考察了制备过程加入的氨水量对DMO转化率、EG选择性的影响。结果表明,氨水量40mL制备的催化剂具有较好的催化性能,在210℃,2.1MPa,n(H2)/n(DMO)为90,LHSV为1.0 h-1的反应条件下,DMO转化率达到100%,EG选择性97.33%。采用40mL氨水制备的Cu/SiO2催化剂具有较高的比表面积、较低的CuO还原温度,还原后的Cu/SiO2催化剂中同时存在Cu+和C0活性中心。     

Al-MCM-41介孔分子筛的合成及其加氢特性Ⅱ.加氢反应特性

以1,3,5-三甲基苯为溶剂,将催化油浆引入Al-MCM-41介孔分子筛的合成体系中,可以合成出具有较大孔径的Al-MCM-41介孔分子筛,在其上负载Ni-Mo加氢活性组分,可制得Ni-Mo/Al-MCM-41催化剂.以进口常压渣油为原料,重点考察了反应温度、反应初始氢分压及催化剂的Ni/Mo值(原子比)对加氢反应的影响.结果表明,Ni-Mo/Al-MCM-41催化剂具有较好的加氢性能,在产物氢碳原子比提高的同时,有明显的脱硫脱氮效果.进口常压渣油在反应温度为425 ℃,反应初始氢分压为7.0 MPa,油剂比为10,催化剂的Ni/Mo值为1.00的条件下,加氢反应的脱硫率为84.30%,脱氮率可达67.21%.     

焙烧温度对草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/SiO_2催化剂性能的影响

以氨水(w=28%)作为沉淀剂,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为改性剂,采用沉淀沉积法(蒸氨法)制备了Cu/SiO2催化剂,采用BET、XRD、H2-TPR等对催化剂结构进行表征,考察了焙烧温度对催化剂草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应性能的影响。结果表明焙烧温度影响催化剂晶体结构、孔结构和活性组分的还原性能,从而影响了Cu/SiO2催化剂对草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化性能。当焙烧温度为400℃时催化剂表现出较好的催化性能。在固定床反应器中,当反应温度为200℃,反应压力为2.1MPa,n(H2)/n(DMO)为90,LHSV为0.8h-1,草酸二甲酯的转化率达到100%,乙二醇的选择性为97.3%。