硫代杯[4]芳烃磺酸催化甲苯的选择性硝化

以对叔丁基苯酚和升华硫为原料,在碱性条件下首先合成了对叔丁基硫代杯[4]芳烃,然后与浓硫酸反应制得硫代杯[4]芳烃磺酸,将硫代杯[4]磺酸作为催化剂,催化甲苯与硝酸发生亲电取代反应生成相应的硝基苯。研究了甲苯与硝酸物质的量比、催化剂质量、反应时间、反应温度等条件对甲苯硝化反应的影响,并进行硫代杯[4]磺酸催化剂的回收和重复利用实验。结果表明,当n(甲苯)/n(硝酸)为1∶4、催化剂质量为0.100 g,80 ℃下反应6 h,甲苯的转化率为98.0%,邻位和对位硝基甲苯的质量比（O/P值）为1.3,催化剂可以重复使用4~5次。     

水溶性含氮杯芳烃电化学行为

合成了杯[4]芳烃曼尼希碱,并使用核磁共振方法对其进行表征分析。以CH₃COOH-CH₃COONa为缓冲溶液,利用循环伏安法、单电位阶跃计时电流法、计时电量法、常规脉冲极谱（伏安法）研究化合物a₁（杯[4]芳烃曼尼希碱（二甲胺）的酸性盐）和化合物b₁（杯[4]芳烃曼尼希碱（二乙胺）的酸性盐）的电化学行为。结果表明,当扫描电位在-0.5～1.5 V时,有一个不可逆氧化峰,产物a₁的氧化峰电位为0.92 V,产物b₁的氧化峰电位为0.89 V,氧化峰电流及峰电位均与扫描速率呈线性关系,氧化峰的形成受扩散控制影响。反应活化能分别为11.62 kJ/mol和13.35 kJ/mol。     

杯[4]芳烃对金属离子的液膜传输

通过杯芳烃衍生物的识别作用可以实现对金属离子的选择性液膜传输．对比研究对叔丁基杯[4]芳烃和四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃对不同金属离子的液膜传输行为．发现四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃对Ag^ 有较高的传输性能，并重点考察不同因素(源相与吸收相之间的pH梯度、离子浓度)对传输能力的影响．初步探讨杯[4]芳烃及其衍生物作为离子载体的传榆规律及传输机理.     

对溴苯基偶氮基杯[4]芳烃的合成及表征

对溴苯胺和杯[4]芳烃为原料,经重氮化-偶联反应合成了对溴苯基偶氮基杯[4]芳烃,产物的结构经IR,1HNMR分析表征;并对其性质进行了初步研究.     

水溶性含氮杯芳烃的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,在无水三氯化铝存在下,与苯酚发生脱烷基化反应合成了杯E4]芳烃。再以杯[4]芳烃与对氨基苯磺酸为原料,通过偶合反应合成了5,11,17,23-四[（对磺基苯基）偶氮]-杯E4]芳烃,再利用锡-盐酸还原得到5,1i,17,23-四氨基-杯[4]芳烃盐酸盐。合成的化合物通过热分析、红外光谱和紫外光谱等对合成的各化合物分析。利用该方法合成杯[4]芳烃铵的盐酸盐收率高,成本大大降低。     

新型主体β-CD-杯[4]芳烃衍生物的合成和结构表征

为探寻具有协同识别效应的超分子主体,设计合成了β-CD与杯[4]芳烃偶联物。通过叔丁基杯[4]芳烃与自制的3-甲氧基-4-（2-溴乙氧基）-苯甲醛反应,得到下沿含游离醛基的中间体1,3-双[4-甲酰基取代苯基]对叔丁基杯[4]芳烃衍生物2;2与N-（2-胺乙基）-氨基去氧-β-CD 4进行亲核反应,获得新型主体分子β-CD-杯[4]芳烃席夫碱。用1H NMR,IR,MS（（Mald i-Tof））表征5的结构。结果表明,5为β-CD与杯[4]芳烃片段以1∶1偶联而成,为预期结构。     

两种杯[4]芳烃母体化合物合成方法的改进

以对叔丁基苯酚与多聚甲醛为原料,合成一种带叔丁基的杯[4]芳烃母体化合物,通过反Friedel-Crafts反应,脱去其苯环上的叔丁基,得到杯[4]芳烃化合物,它们是大多数杯芳烃衍生物的前驱体.在参考大量文献的基础上,将合成路线加以改进和优化,从而得到较高产率的两种杯[4]芳烃.依次测定了它们的物理性质,进行红外光谱、核磁共振分析,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性和可靠性.     

液膜法提取废水中Cr3+相界面反应的热力学研究

选择新型的超分子化合物——对叔丁基杯[4]芳烃乙酸作为活性载体,研究了采用乳状液膜法分离废水中Cr3 的界面反应方程式及反应的热力学性质。研究表明液膜外相界面的反应符合阳离子交换机理,液膜内相界面的反应为氧化还原反应;得到了外相界面及内相界面反应的平衡常数K分别为2.45×10-4、1027.5(30℃时),反应焓△H分别为69.9、-159.4 kJ.mol-1,反应自由焓△G分别是-25.0、-159.4 kJ.mol-1,反应熵△S分别是316.4、75.531 kJ.mol-1K-1。     

氧杂杯[4]芳烃桥连的柱[5]芳烃二聚体的合成

为了研究柱[5]芳烃二聚体的构象和平面手性,设计合成了氧杂杯[4]芳烃桥连的刚性柱[5]芳烃二聚体,得到两种构象固定的非对映异构体.以1,4-二甲氧基柱[5]芳烃二酚和3,5-二-氰基-2,6-二氯吡啶为原料,分别采用一步法和片段偶联法制备柱[5]芳烃二聚体1a和1b,并通过1 H NMR、13C NMR和高分辨质谱等...     

对叔丁基杯芳烃类化合物的合成及其应用

对叔丁基杯芳烃是一类具有独特空穴结构的新型大环化合物.介绍了该类化合物的几种合成方法,直接合成法、多步合成法和片段缩合法.简述了对叔丁基杯芳烃类化合物在识别、催化、分子器件等方面的应用进展.     

十六烷基二苯醚双磺酸钠的合成

以α-十六烯、二苯醚在催化剂的作用下合成十六烷基二苯醚,再采用氨基磺酸作为磺化剂,尿素为助溶剂成功合成了十六烷基二苯醚双磺酸钠,对合成过程中烷基化与磺化反应的工艺条件进行了优化。烷基化的最佳反应条件为：n（α-十六烯）：n（二苯醚）=1：1,反应温度为80℃,反应时间为6h,烷基化的产率可达85.42%。磺化的最佳反应条件为：n（烷基二苯醚）：n（氨基磺酸）=1：4,反应温度为95℃,反应时间为2h,磺酸基数目为1.84。     

香豆素杯[4]芳烃的合成及其锌（Ⅱ）配合物的光谱

为探寻对过渡金属离子具有配合作用的新型超分子配体,将杯[4]芳烃经醚化、氨解得到的中间体3与香豆素-3-甲酰氯反应,合成了新的含香豆素片段的杯[4]芳烃配体H2L,用^1HNMR、^13CNMR、IR、MS（Maldi-Tof）表征其结构。H2L与醋酸锌反应,获得了相应锌（Ⅱ）配合物（LZn）,元素分析及MS（ESI）分析结果表明,LZn的化学组成为L（ZnAc）,·2H20。研究了锌（Ⅱ）配合物的UV和IR吸收光谱性质,还测定了它的荧光强度。结果表明,与H2L相比,锌（Ⅱ）配合物分子中共轭体系增大且平面刚性增加。     

几种果皮提取物抗氧化性能的研究

用乙酸乙酯、无水乙醇、乙醚分别对桔皮、橙皮、柚皮进行提取,提取物用于对食用猪油的抗氧化性研究,结果表明：３种果皮的不同溶剂提取物都有良好的抗氧化作用;抗氧化能力按乙酸乙酯、乙醇、乙醚提取物依次减弱;相同乙酸乙酯提取物,桔皮的比橙皮和柚皮的抗氧化性更强．     

杀菌剂嘧菌环胺的合成

以环丙甲酮、乙酸乙酯、苯基胍碳酸盐为原料,经缩合、环合两步反应得到杀菌剂嘧菌环胺.考察了各步反应的溶剂选择、反应温度、反应时间、原料配比等因素对反应收率的影响.结果表明:缩合反应的较佳条件为:异丙醚作溶剂,n(环丙甲酮)∶n(金属钠)∶n(乙酸乙酯)=1∶1.3∶1.5,反应温度65℃,反应时间3h;环合反应的较佳条件为:甲苯作溶剂,n(1-环丙基-1,3丁二酮)∶n(苯基胍碳酸盐)=1∶0.7,反应温度110℃,反应时间3h.反应总收率达到76.3%,含量94.5%.产品及其中间体结构经1 H NMR和IR确证.     

氮杂并环药物中间体2-氨基-3H-吡咯[2,3d]嘧啶-4（7H）-酮的合成

2-氨基-3H-吡咯[2,3d]嘧啶-4（7H）-酮是一种重要的药物中间体。以氰乙酸乙酯为起始原料,经过烷基化反应、以及后续的环合反应合成了目标产物3。实验结果表明,碳酸钾作为碱对氰乙酸乙酯的去质子效果最好;合成中间产物2的最佳反应时间为2.5 h,并且保护性气体的应用在这步合成中效果明显;在生成最终产物的反应中,最适宜的w（盐酸）是12%。全合成产率为6.4%。产物的结构经过核磁共振氢谱、元素分析和熔点测试得到表征。     

格列喹酮合成工艺研究

以4-[(4,4-二甲基-7-甲氧基-1,3-二氧代-异喹啉基)乙基]苯磺酰胺和环己异氰酸酯为原料经一步反应合成目标产物格列喹酮,通过单因素和正交试验分别研究了反应中各个影响因素的较佳反应条件,最终确定了一条合成格列喹酮的较佳工艺路线,反应的总收率平均为85.52%.     

2,8,14,20-四异丁基-邻苯三酚杯[4]芳烃的合成、表征及电化学性能研究

采用邻苯三酚与异戊醛合成了2,8,14,20-四异丁基-邻苯三酚杯[4]芳烃。运用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及核磁共振氢谱对其结构进行了表征,并详细解析了光谱数据,证实该化合物确为目标产物,从而验证了此合成路线的可行性和可靠性。还采用循环伏安法对取代的邻苯三酚杯[4]芳烃衍生物的电化学性能进行了初步研究。