葡萄糖硬脂酸酯的非水相酶法制备

考察了脂肪酶催化合成葡萄糖硬脂酸酯(GSAE)的非水相转化条件及其效果。从7种商品化脂肪酶中筛选适于非水相酶法制备GSAE的酶,分别探讨脂肪酶种类及用量、助溶剂种类及用量、底物摩尔比、水分、分子筛用量、摇床速率、反应温度、反应时间等因素对GSAE合成反应产率的影响。结果表明,丙酮是适宜的助溶剂,在丙酮反应体系中固定化脂肪酶Novozyme 435是适宜GSAE酯化反应的最好催化剂,水分明显降低脂肪酶活性和酯化反应产率,底物、助溶剂和反应过程的除水对于该酯化反应是十分必要的。正交实验设计优化的酯化反应条件为:Novozyme 435酶用量0.08 g、分子筛用量0.8 g、n(硬脂酸)∶n(葡萄糖)=3∶1、反应温度45℃、丙酮用量10 mL、摇床转速150 r/min、反应时间5 h。该条件下最大反应速率Vm=0.749μmol/(min.g)和Km=0.020 3mmol/L,GSAE产率达64.11%。     

甲基立枯磷合成方法的研究

本文报道了甲基立枯磷合成的三种方法:1.水溶剂法;2.有机溶剂法;3.相转移催化合成法。通过对溶剂缚酸剂、催化剂的条件试验,筛选出以TEBA为催化剂的优惠方法。试验结果表明:相转移催化合成法收率与日本专利报道相当(略有降低),但反应周期缩短,操作简便,后处理分离容易。     

葡萄糖硬脂酸酯的非水相酶法制备及其动力学研究

研究了脂肪酶催化合成葡萄糖硬脂酸酯（GSAE）的非水相转化条件及其效果。从7种商品化脂肪酶中筛选适于非水相酶法制备GSAE的酶;在50 ml锥形瓶中加入一定量的葡萄糖、硬脂酸、脂肪酶、吸水剂、助溶剂等,分别探讨脂肪酶种类及用量、助溶剂种类及用量、酸糖比、水份、分子筛用量、摇床速率、反应温度、反应时间等因素对GSAE合成反应产率的影响。结果表明,丙酮是适宜的助溶剂,在丙酮反应体系中脂肪酶Novozyme 435 保持较高活性,适宜酶法制备GSAE,水份明显降低脂肪酶活性和酯化反应产率,底物、助溶剂和反应过程的除水对于该酯化反应是十分必要的。正交试验设计优化的酯化反应条件为：Novozyme 435酶用量0.08 g、分子筛用量0.8 g、硬脂酸 : 葡萄糖(摩尔比) = 3 : 1、反应温度45℃,丙酮用量10ml、摇床转速150r/min、反应时间5 h。此条件下最大反应速率Vm=0.749μmol/min?g和Km = 0.0203 mmol/L,GSAE产率达到64.11%。     

唑烷酮类化合物的光合成研究

通过光化学方法取代传统的金属催化等法合成重要的药物中间体唑烷酮,反应条件温和、操作简便、产率较高且污染少.同时研究了丙酮、甲醇、乙腈3种溶剂与水的不同配比对反应产物的影响.随着溶剂极性增加,立体选择性有一定提高.     

低温催化水相合成1605

目前在国内合成甲基或乙基1605所采用的方法有:水溶剂法,溶剂法及双溶剂法。其中较简便的是水溶剂法,缺点是收率低;溶剂法收率很高,但设备较多,溶剂损耗较大,需接触剂,后处理也较困难;双溶剂法则介于二者之间。我厂生产乙基1605一直采用水溶剂法,收率偏低,一般仅在65％左右。而以三甲胺为催化剂的低温催化水相合成,收率可达95％,提高25～30％左右,且反应温度低,反应时间短,操作方便、安全,易于连续化和后处理。现将该法试验情况简介如下:     

新型相转移催化剂三丁基乙基硫酸乙酯铵催化合成芳氧乙酸的研究

芳氧乙酸及其酯类是一种具有多种用途的选择性除莠剂,同时也是植物的生长调节剂和除草剂.例如:萘氧乙酸是一种植物生长调节剂;2,4-二氯苯氧乙酸是一种重要的除草剂.制备芳氧乙酸一般采用Williamson法[1];微波合成法[2]和相转移催化法[3～5]等.Williamson法条件苛刻,产率不稳定;微波法虽反应时间短,但需微波设备,反应温度不易控制,易导致有机物炭化,难以进行放大生产.相转移催化法具有反应条件温和,产率较高和反应时间短等优点.由于所采用的相转移催化剂一般为卤素型季铵盐和聚乙二醇等,其催化效率不是很高.为了进一步提高芳氧乙酸的产率,我们以酚、氯乙酸、氢氧化钠为原料,乙腈作溶剂,首次采用三丁基乙基硫酸乙酯铵作相转移催化剂,在固-液相条件下高产率合成了一系列芳氧乙酸.(全文见PDF)     

对甲苯磺酸-2-噻吩乙酯的工业化研究

用对甲苯磺酰氯与2-噻吩乙醇酯化很容易进行,但缚酸剂、反应溶剂、以及均相还是二相反应的选择,对工业生产影响很大。用二氯甲烷和水作为溶剂进行液液两相反应,加入TEBA相转移催化剂;增加两相接触的界面面积,才能充分发挥TEBA相转移催化的作用。工业生产过程控制,找到最佳的控制点,搅拌速度,反应时间。     

萘酚的绿色合成

研究了萘一步催化氧化合成萘酚的新方法,该法以具有尖晶石结构的铁酸镁为催化剂,过氧化氢为氧化剂。重点讨论了溶剂、进料比、催化剂用量、反应时间和反应温度对萘羟基化反应的影响。结果表明:以丙酮为溶剂,n(H2O2)/n(C10H8)=1.0,m(C10H8)/m(催化剂)=16.0,反应时间为8h,反应温度为65℃,萘酚的最高产率可达12.6%。该法工艺简单,原料易得,而且没有三废,是一种理想的环保方法。     

相转移催化二氯卡宾法合成高级氯代烷

研究了相转移催化合成高级氯代烷的催化剂及其用量、溶剂、反应时间、反应温度、反应物配比等对产率的影响,找出了反应的较佳条件,并合成了9种氯代烷,产率49.7%～91.8%。     

药物中间体5-硝基-2-羟基-苯甲酸的合成方法改进

以丙酮为溶剂,在超声波催化下,合成了药物中间体5-硝基-2-羟基-苯甲酸。通过正交实验设计,得到了最佳的反应条件:反应温度55℃,反应时间40 min,超声波辐射功率:100 W,产率为60.3%。实验结果表明:超声波辐射可以有效地促进目标产物的合成,缩短了反应时间,提高产量、超声催化克服直接硝化时硝酸浓度高、反应温度高,及催化硝化的重金属汞盐毒性大、成本高等缺点,减少污染,为合成目标化合物提供了一条可行有效的方法。     

含羰基溶剂体系的茴脑臭氧化反应研究

以茴脑为原料,臭氧化法制备茴香醛。通过实验筛选出茴香醛产率较好的含羰基单一溶剂体系,并考察了溶剂种类、溶剂用量、臭氧气流量和反应时间对反应结果的影响。优化的工艺条件为：乙酸乙酯或丙酮为溶剂,m(茴脑):m(溶剂)=1:3,臭氧气流量0.06 m3/h,反应时间80min,在此条件下,茴脑转化率达100%,乙酸乙酯溶剂中茴香醛产率可达73.61%,丙酮溶剂中茴香醛产率可达74.54%。     

单一羰基溶剂体系的茴脑臭氧化反应

以茴脑为原料,臭氧化法制备茴香醛。通过实验筛选出茴香醛产率较好的含羰基单一溶剂体系,并考察了溶剂种类、溶剂用量、臭氧流量和反应时间对反应结果的影响。优化的工艺条件为:乙酸乙酯或丙酮为溶剂,m(茴脑)∶m(溶剂)=1∶3,臭氧流量0.06 m3/h,反应时间80 min,在该条件下,茴脑转化率达100%,乙酸乙酯溶剂中茴香醛产率可达73.61%,丙酮溶剂中茴香醛产率可达74.54%。     

水复合溶剂体系茴脑臭氧化反应合成茴香醛新工艺

以茴脑为原料,有机溶剂与水复合溶剂为溶剂,室温下通过臭氧化分解反应制取茴香醛,并通过GC-MS、FT-IR和1H-NMR对产品进行了表征.对该溶剂体系与传统溶剂体系下茴香醛的产率进行了对比,并确定了丙酮/水体系为最佳溶剂体系.实验详细考察了溶剂用量、臭氧气流量、混合溶剂中水含量和反应时间等工艺参数.优化的工艺条件为:丙酮和水为溶剂,m(茴脑)∶m(混合溶剂)=1∶3,臭氧气流量0.06 m3·h-1,混合溶剂中水的质量含量为15％,反应时间100 min,茴香醛产率82.70％.该反应在水的存在下实现了室温下一步法合成茴香醛,避免了茴脑臭氧化物的分离及还原步骤,工艺简单,洁净环保.     

混酸一步法合成松油醇小试报告

一、引言松油醇具紫丁香气,香味持久,广泛用于香皂及化妆品,是香料工业中产量最大的产品。除用于香料外,松油醇还用做溶剂、清净剂、杀菌剂等。松油醇的工业生产一直沿用两步法,虽然得率尚可,香味也纯正,但生产周期长,能源消耗高,工人劳动强度大,设备腐蚀严重,成本高,所以大大影响了松油醇生产的经济效益。近年来国外进行了“一步法”合成松油醇的研究,其中主要的有:1.阳离子交换树脂催化水合法。该法使有 Amberlist15阳离子交换树脂,以二氧六环为溶剂,反应温度62℃,反应时间20小时。本法的最大优点是使用固体酸,所以对设备无腐蚀性,但为了使反应顺利进行,必须使用大大过量的溶剂。所以设备利用率低,溶制损失以及溶剂回收工作烦重。     

松香酰甘氨酸表面活性剂的新合成法

研究以松香为原料,经松香酰氯和甘氨酸反应合成松香酰甘氨酸表面活性剂。发现在使用最廉价和最环保的混合溶剂水和丙酮时,甘氨酸与松香酰氯的反应是一个两相反应,使用相转移催化剂以及有机碱能明显提高反应产率。探讨了相转移催化剂、碱反应物的量及温度对合成反应的影响,找到了最佳的反应时间,反应温度及原料配比。     

双溶剂法合成杀螟松

杀螟松缩合反应采用的溶剂有:甲苯、甲乙酮、甲基异丁酮等。酚类在酮类溶剂中溶解很好,故1964年沈阳化工研究院提出了二甲苯-丙酮溶剂法。由于丙酮来源不易、闪点低(-20℃),至今工业生产未采用。但它具有反应温度低、反应时间短、合成收率较高等优点,于是我们又做了一些补充工作。首先,我们重复了沈阳化工研究院原试验条件,发现:1)氯化物一次投入时,在升温反应过程中,温度突升并伴有冲料现象。采用     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成及工业放大试验

以2,4-二羟基二苯甲酮和硫酸二甲酯为原料,合成了2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)。考察了溶剂、碱、物料摩尔比和反应时间、催化剂对反应的影响。溶剂的极性太强或太弱对反应都不利,中等极性的丙酮为合适的反应溶剂,相转移催化剂对反应没有促进作用。实验结果表明:丙酮40 mL,无水碳酸钾0.12 mol,n(2,4-二羟基二苯甲酮)/n(硫酸二甲酯)=1(各0.2 mol),回流反应4.0 h,反应结束后蒸出丙酮回收再利用,余液水洗掉CH3SO4K后,油相经乙醇重结晶得到UV-9,其分离产率达87%。工业合成试验在3 m3反应釜中进行,丙酮910 kg,碳酸钾322 kg,2,4-二羟基二苯甲酮830 kg,硫酸二甲酯489 kg,在上述反应条件下,UV-9的产率达89%,回收丙酮经重复使用10次后,产率仍可达到88%。     

Pd-Bi/C催化合成丙酮酸的研究

采用液相催化氧化丙酮醛,丙酮醛选择性转化为丙酮酸.探讨了不同载体、反应时间和温度以及催化组分Pd和Bi的添加量对丙酮酸产率的影响.结果表明,当负载Pd 2.5%,物质的量比Bi/Pd为0.2,pH 7～8,反应温度为45 ℃左右,反应时间2.5 h条件下,丙酮酸产率最高,产率达86.4%.     

α-萘酚的绿色合成法

研究了萘一步催化氧化合成α-萘酚的新方法，选用了有较大孔径的分子筛（FeVPI-5）为催化剂，过氧化氢为氧化剂。重点讨论了溶剂、进料比、催化剂用量、反应时间和反应温度对萘羟基化反应的影响。结果表明：以丙酮为溶剂，n（H2O2）：n（C10H8）=1、0，催化剂用量为萘的10％（质量百分比），反应时间10h，反应温度55℃，α-萘酚的最高产率可达20、4％。该法工艺简单、原料易得，而且没有三废，是一种理想的环保方法。     

KF／Al2O3催化合成α-亚异丙基环戊酮

研究了KF/Al2O3催化下丙酮与环戊酮缩合生成α-亚异丙基环戊酮。考察了催化剂用量,反应温度以及反应时间对产率的影响。最佳反应条件是反应物用量丙酮为0.275mol,环戊酮0.075mol,催化剂用量11.9g,反应时间8h,反应温度40℃,产率50%。