微波辐照对钛盐溶液水解配聚行为的影响

通过在相同条件下对微波辐照与水浴保温的硫酸钛、硫酸亚钛溶液的pH、电导率、介电常数和紫外-可见光谱的分析,研究微波辐照对钛盐溶液水解配聚过程的影响。实验结果表明:随着保温时间的延长和保温温度的升高,虽然微波辐照和水浴加热都使钛盐溶液pH值降低,电导率和介电常数上升,紫外吸光度增加,但是微波辐照造成上述参数的变化更明显。对比硫酸钛与硫酸亚钛溶液,微波对硫酸钛溶液的影响更为显著。这些结果都说明微波辐照可以促进钛盐溶液的水解配聚,可为微波在钛鞣中的应用提供基础。     

微波辐照对硫酸铝溶液水解和配聚行为的影响研究

微波辐照具有快速、均匀和节能的特点,已被作为高效的热源广泛用于各种化学反应。通过对微波辐照和在相同条件下进行水浴保温的硫酸铝溶液的pH值、电导率、介电常数和凝胶过滤色谱(GFC)的测定,研究了微波辐照对硫酸铝溶液水解和配聚行为的影响。结果表明,微波辐照和水浴加热都可以促进硫酸铝溶液的水解和配聚作用,但与水浴加热相比,微波实验样溶液的pH值更低,电导率、极性和水解配聚速率更快,溶液中大分子尺寸铝配合物含量更多。以上证据说明,微波辐照对铝鞣液水解和配聚的促进作用可能是其均匀加热的热效应和非热效应共同作用的结果,非热效应的存在使微波辐照对铝溶液的水解和配聚的促进效果更明显。     

微波辐照对硝酸铬溶液水解配聚行为的影响

通过对微波辐照和在相同条件下进行水浴保温的硝酸铬溶液的pH值、电导率、介电常数和紫外-可见光谱进行分析,研究了微波辐照,特别是非热效应对硝酸铬溶液水解、配聚行为的影响。实验结果表明,随着保温温度的升高和保温时间的延长,虽然微波辐照和水浴加热都可以使硝酸铬溶液pH值降低,电导率和介电常数上升,紫外特征吸收峰紫移,R值增大,但是微波辐照造成的上述参数的变化更加明显。微波促进了铬配合物的水解过程,表现为体系pH降低得更多,体系的水解速率加快了34.88%;促进了铬配合物的配聚过程,生成了高阳电性的多核铬配合物,表现为吸收峰紫移更快和R值增加得更多;微波对硝酸铬溶液存在非热效应,表现为体系的介电常数增值分别随时间和温度增大了17.18%和16.52%。以上证据说明微波辐照能更好地促进硝酸铬鞣液的水解和配聚,在此过程中存在非热效应和均匀热效应的综合作用。     

配聚抑制剂D6对锆鞣剂性能的影响

简述了锆鞣的优缺点,从配位化学和鞣制化学的角度阐述了锆鞣剂的水解配聚对鞣革性能的影响,研究了配聚抑制剂D6对锆鞣剂浊点的影响.结果表明,随着D6用量增加至与硫酸锆的质量比为1∶1时,硫酸锆的浊点可提高至12.24,很好的减缓了锆鞣剂水解聚合的程度,能改善锆鞣剂在皮中的渗透性能,促进锆鞣剂在革内分布更均匀,使锆鞣更具发展前景.     

铁-锆-铝配合鞣黄牛鞋面革鞣制工艺探究

采用正交试验法对基于铁-锆-铝配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革的鞣制工艺进行研究,以坯革收缩温度和鞣制废液的化学需氧量作为评价指标,综合考察鞣剂用量、转动时间、提碱终点p H和提碱后温度对评价指标的影响,优化出最佳方案。结果表明:铁-锆-铝配合鞣剂用量26%,转动时间5h,提碱终点p H值3.9～4.1,提碱后温度40℃,所鞣制的坯革柔软丰满、耐水洗,收缩温度超过91℃。与常规铬鞣相比,鞣制废液中的COD值较大幅度降低,但坯革耐酸碱性能不如铬鞣革。     

没食子酸与锆离子的相互作用及其鞣制性能研究

(1)利用紫外-可见光谱、红外光谱以及核磁共振氢谱等检测方法,研究了没食子酸(GA)和锆离子之间的相互作用。研究表明:没食子酸可以与锆离子发生配位反应,且没食子酸的酚羟基和羧基均与锆离子发生了配位反应。(2)以绵羊皮的收缩温度变化为考察指标,对没食子酸与锆盐结合鞣制性能进行研究。研究表明:没食子酸、氧氯化锆均具有一定的鞣性,但是鞣性较小;锆-GA结合鞣制和GA-锆结合鞣制,坯革收缩温度均有很大的提高。先使用7%没食子酸预鞣处理,再用6%锆盐鞣制提碱至pH值6.0,收缩温度可达到最高的93℃。先使用6%锆盐预鞣制,再用7%没食子酸鞣制提碱至pH值5.0,坯革收缩温度可达到最高的92℃。不同的鞣制顺序会导致达到最佳鞣制效果所需提碱的pH值不同,可能是因为鞣制过程中GA、锆离子及胶原纤维三者之间的相互作用有所差别。     

塔拉降解物与锆离子的配位及其鞣制性能研究

(1)利用pH值法、紫外-可见光谱、红外光谱检测法,研究了塔拉栲胶降解物和锆离子之间的相互作用。研究表明:塔拉栲胶降解物与锆离子发生配位反应,形成稳定的透明溶液。(2)以绵羊皮的收缩温度变化为考察指标,对塔拉降解物与锆盐配位形成的鞣剂鞣制性能进行研究。研究表明:塔拉降解物具有鞣性,但是鞣性较小;塔拉降解物与锆离子反应的产物具有较好的鞣性,其中氧化剂H_2O_2用量达到150%时得到的产物,用于绵羊皮鞣制后收缩温度可达到86℃。     

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅱ)高pH值铬鞣工艺研究

采用盐法脱水并结合使用低碱度 KMC蒙囿铬鞣剂在高 p H值条件下对皮粉及猪皮进行鞣制。考察了铬鞣剂的渗透及革的收缩温度。结果表明 ,此法能使铬在革内的分布与常规铬鞣法相当 ,并使铬的吸收率达到 90 %。在鞣制中 ,盐和 KMC的合适用量分别是 6 %～ 9%和 7% ,革的收缩温度是 97℃     

锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革工艺探讨

针对锆-铝-钛配合鞣剂在黄牛鞋面革制备过程中的浸酸及不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后设计正交试验对鞣制工艺条件进行优化。研究得出,最佳不浸酸鞣制工艺为酚类合成鞣剂预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为12%,提碱终点p H值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,转动时间为3 h;最佳浸酸鞣制工艺为戊二醛预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱后升温至40℃,提碱终点p H为4.2-4.3。两种最佳鞣制工艺所得坯革革身柔软丰满,颜色均匀,物理机械性能、感官性能接近铬鞣革,并且鞣制废液不含铬,与常规铬鞣工艺相比,鞣制废液中COD和色度等污染物含量都大幅度降低,具有显著的清洁优势。其中不浸酸鞣制工艺的清洁性能最优,所得鞣制废液中氯离子含量降低98%,仅为270 mg/L;浸酸鞣制工艺的鞣革性能更优,所得坯革可达91℃,耐撕裂性能还稍优于铬鞣革。     

铁-锆-铝配合鞣剂及其在山羊鞋面革鞣制中的应用

通过对自制系列铁-锆-铝配合鞣剂的稳定性、反应性进行检测,优选出最佳的铁-锆-铝配合鞣剂配比,并基于铁-锆-铝配合鞣剂及其鞣革体系进行山羊鞋面革的制作,检测所鞣得坯革的物理机械性能、化学性能、感官性能和耐水性等,并与传统铬鞣革进行对比。研究发现:所鞣得坯革的收缩温度达到了88.7℃,成革平均收缩温度达到90℃以上,同时所鞣革的物理机械性能、感官性能均达到了行业标准对鞋面革的要求,与铬鞣革接近。与纯铁鞣相比,铁-锆-铝配合鞣剂所鞣革具有优良的耐水洗能力。业已证实,采用本研究的铁-锆-铝配合鞣剂及其配套工艺鞣制的山羊鞋面革,其鞣制效果可与铬鞣革媲美。     

基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术

传统醛-铝鞣兔皮游离甲醛含量高,而纯铝鞣兔皮存储稳定性差。为解决上述问题,构建了基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术。优化了络合物鞣剂配方和鞣制工艺条件,并对比了该铝-锆络合物鞣制兔皮与传统铝鞣和醛-铝鞣兔皮的物性参数。当柠檬酸作为配体,硫酸铝和硫酸锆质量比为4∶6,络合物用量3 g/L,鞣制温度40℃,鞣制时间180 min,提碱pH值4.0时,铝-锆络合物鞣制兔皮的热稳定性和感官性能最佳,物性和存储稳定性明显优于铝鞣兔皮,与醛-铝鞣兔皮相当。     

预处理对铁-锆-铝配合鞣剂鞣革性能的影响

对基于铁-锆-铝配合鞣剂鞣制的黄牛鞋面革的鞣前预处理工艺进行研究,通过正交试验,以坯革收缩温度和鞣制废液的化学需氧量作为评价指标,综合考察预处理材料的种类、用量、作用温度和转动时间对评价指标的影响,进而得出优化方案,并将优化方案的试验结果与常规铬鞣法进行对比。结果表明:预处理材料为戊二醛GT50,用量1.5%,作用温度30℃,转动时间15min,所鞣得的坯革柔软丰满,收缩温度达91℃以上,耐水洗性能优异,并且鞣制废液中COD值较常规铬鞣法大幅度降低。     

锌盐鞣革初探

以鞣革收缩温度和鞣革感官性能为评价指标,研究了硫酸锌鞣革的p H、用量、时间、温度、蒙囿剂等工艺条件。结果表明:锌盐鞣革的工艺条件为初始p H为2.5、终点p H为4.5、渗透时间为2~4h、鞣制后期温度为40℃、硫酸锌用量为10%,鞣革的收缩温度为70℃左右;以邻苯二甲酸为锌盐鞣革的蒙囿剂,可以提高锌盐鞣革收缩温度和鞣革感官性能,用量以不超过1.5%为宜。     

预处理对铁-锆-铝配合鞣剂鞣革性能的影响北大核心

对基于铁-锆-铝配合鞣剂鞣制的黄牛鞋面革的鞣前预处理工艺进行研究,通过正交试验,以坯革收缩温度和鞣制废液的化学需氧量作为评价指标,综合考察预处理材料的种类、用量、作用温度和转动时间对评价指标的影响,进而得出优化方案,并将优化方案的试验结果与常规铬鞣法进行对比。结果表明:预处理材料为戊二醛GT50,用量1.5%,作用温度30℃,转动时间15min,所鞣得的坯革柔软丰满,收缩温度达91℃以上,耐水洗性能优异,并且鞣制废液中COD值较常规铬鞣法大幅度降低。     

锆-铝-钛鞣山羊服装革鞣革工艺板块的设计与优化

采用锆-铝-钛配合鞣液鞣制山羊服装革,以坯革的收缩温度、鞣制废液的COD值作为评价指标,综合考察了预处理剂、鞣液用量、终点pH值、鞣制温度等因素对评价指标的影响。研究表明,在单一因素中,鞣液用量对坯革的收缩温度影响最大;预处理对鞣制废液的COD值影响最大。当预处理剂为改性戊二醛、鞣液用量为20%、终点pH值为4.0、鞣制温度为40℃时,所鞣得的坯革收缩温度达到95℃,鞣制废液中BOD_5/COD值为0.19,大于传统铬鞣法鞣制废液的BOD_5/COD值。     

改性戊二醛对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响

就改性戊二醛鞣前预处理对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响进行了研究。考察了改性戊二醛用量、浸酸p H对鞣剂吸收率、坯革收缩温度及物理感官性能的影响,并借助组织学方法观察改性戊二醛预处理对鞣后坯革胶原纤维状态的影响。结果表明:经改性戊二醛预处理可提升鞣剂鞣革性能,并且促进鞣剂的吸收。优化得到的最佳工艺为:浸酸p H值2.5、改性戊二醛用量1.5%、锆-铝-钛配合鞣剂用量20%。该工艺所得坯革收缩温度可达94℃,鞣剂吸收率为88%,经湿态染整及干态整饰后,坯革物理机械性能符合行业标准。     

多羧基聚合物-锆配合物在无铬鞣制中的应用

以锆鞣坯革的收缩温度、柔软度、锆含量分布及纤维分散状况为评价指标,研究了不同相对分子质量及羧基含量的多羧基聚合物(OP)作为锆盐配体在无铬鞣制中的应用性能。当羧基含量相当时,OP配体的相对分子质量越小,锆配合物的鞣制性能越好。相比于相对分子质量,OP的羧基含量对锆配合物鞣制性能的影响更大。在本研究中,羧基含量适中的OP4-2(羧基含量4.65 mmol/g,Mn 3986 g/mol)作为锆盐配体,所得坯革的性能最佳,收缩温度达到86℃,柔软度最好,且坯革中的锆分布最均匀,纤维分散度也最高。     

湿革的锆／THPS鞣法

由于特出的优点，现今制革业仍以蓝湿革为主。但因环保问题，正在大力寻求可替代的鞣法。在本研究中．一个有效的结合鞣法——以锆与四羟基硫酸膦（THPS）为主的结合鞣制的湿革，被开发出来了，成革的性能厦强度都能与传统的蓝湿革相当。用这种结合鞣制的革，有很好的耐光性。用酒石酸钠作为Zr／THPS结合鞣的配位体后，成革收缩温度可达102℃±04℃。分析鞣制废液后，可证明在湿革内，Zr与THPS有相互的作用。     

水杨酸-金属刚性模块的协同效应

利用两种鞣性比较弱的鞣质进行结合鞣制,得到的成革的耐湿热稳定性大幅度提高,原因是在这两种鞣质之间形成了协同效应,即Synergistic Effect,这是提高成革稳定性的一个比较新型的研究理论体系。本实验使用自制的水杨酸-金属配合物对皮粉进行模拟鞣制,使用DSC对鞣后皮粉测定其相变温度,从而证明了鞣性模块的存在以及模块的协同效应对提高成革耐湿热稳定性的作用。结果发现:水杨酸铬在提高成革收缩温度方面最为明显,其作用后皮粉的热变性温度为146.7℃,其次是水杨酸铝,为145.7℃。     

示差扫描量热法(DSC)研究乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂的鞣制机理

采用皮粉及化学修饰皮粉,分别与乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂、乙烯基类聚合物作用,并对鞣制前后的各种皮粉进行DSC测试。分析DSC谱图得知,鞣制后皮粉的收缩温度、协同单元、发生收缩反应时的反应级数以及活化能,均大于未鞣制皮粉,说明纳米复合鞣剂及乙烯基类聚合物具有一定的鞣制作用,且纳米复合鞣剂的鞣制作用大于乙烯基类聚合物,胶原中的氨基是与鞣剂结合的主要基团。