钾钠在磁铁矿氧化还原中的作用

将化学纯的Fe_3O_4、Fe_3O_4 5％K_2CO_3、Fe_3O_4 5％Na_2CO_3三种试料在1250℃焙烧氧化4小时后自然冷却到室温。试料又各分为三份,组成A、B、C三组。A组不再进行处理;B组在1:9的CO CO_2气氛中还原:C组在1:1的CO CO_2气氛中进行深度还原。A组试样的穆斯堡尔谱均给出锋锐的六线谱,其超精细参数与标准α-Fe_2O_3一致,表明α-Fe_2O_3没有或很少有钾钠离子进入。但是含钾钠的试样,除了归属于α-Fe_2O_3的谱线外,尚有一组漫散的属于磁分裂性质的六线谱,估计为钾与铁或钠与铁的混合氧化物。X射线物相分析表明,样品中     

Fe_2O_3-Sb_2O_4复合氧化物催化剂的穆斯堡尔谱学研究

我们采用穆斯堡尔谱学方法研究了配比、焙烧温度和载体含量不相同的Fe_2O_3-Sb_2O_4催化剂。这些催化莉的穆斯堡尔谱中,都有同质异能移为0.67mm/s和四极分裂为0.78mm/s的Fe~(3 )处于FeSbO_4中的双峰。在焙烧温度高于600℃的富锑催化剂中,除有Fe~(3 )的特征峰外,还出现了同质异能移为1.32mm/s,四极分裂为3.32mm/s的Fe~(2 )处于FeSb_2O_6中的双峰。     

磁粉的非均匀氧化效应

γ-Fe_2O_3磁粉是重要的磁记录材料和气敏元件材料。我们研究了Fe_3O_4在比通常氧化温度低的温度下从Fe_3O_4转变到γ-Fe_2O_3的各种不同氧化度的样品,用穆斯堡尔方法和电阻率的测量研究它们的氧化过程及磁性能的变化。实验结果表明:不同氧化度样品的穆斯堡尔谱线不同;实验还发现,样品电阻率不是线性变化的,而是具     

工业用中温变换催化剂的穆斯堡尔谱研究

采用穆斯堡尔谱、X射线衍射和电子显微镜等研究了四种工业用Fe-Cr系中温变换催化剂的结构细节。由这些催化剂的穆斯堡尔谱图表明:它们都具有相似的谱形,即由表征α-Fe_2O_3和γ-Fe_2O_3的磁分裂六线谱和表征超顺磁性Fe_2O_3小晶粒及Fe_2O_3-Cr_2O_3固溶体等中央顺磁峰所组成。结合这些催化剂的制备条件和催化活性,对其和催化剂结构三者之间的关系进行了初步探讨。结果发现:(1)随着助剂K、Cr的含量增加,穆斯堡尔谱图上中央顺磁部分所占比例亦增加;(2)制备方法不同,不只影响Cr的均匀分布,而且也对晶体外形,晶粒     

用穆斯堡尔谱仪分析焙烧铁矿石样品中的含铁矿物的相态变化

本文用穆斯堡尔效应,分析了在400℃、500℃、600℃、700℃、800℃及900℃的温度下,在还原、中性、氧化气氛中,分别焙烧40分钟后,铁矿石样品中各含铁矿物的铁的相对含量,在最佳磁化焙烧温度(650～700℃)下磁性矿相(Fe_3O_4 γ-Fe_2O_3)的相对含量达80～90％,从而为选矿工艺提供了有价值的数据。     

六核铁硫笼状原子簇化合物的穆斯堡尔谱研究

实验测定了六核铁硫笼状原子簇化合物(α)Fe_6S_5(PEt_3)_4(SR)_2和(b)Fe_6S_5(μ-Sph)(PB_(u3)~n)_4(SPh)_2的穆斯堡尔谱。它们都是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成.实验数据用最小二乘法计算程序拟合。拟合后的穆斯堡尔参数(在77K时):对于簇合物(α),Fe_1的δ=0.458±0.004mm/s,△E_Q=0.805±0.004mm/s,A=63.0±3％;Fe_Ⅱ的δ=0.286±0.004mm/s,△E_Q=0.849±0.004mm/s,A=37.0±3％;对于簇合物(b),Fe_Ⅰ的δ=0.529±0.004mm/s,△E_Q=0.782±0.004mm/s,A=68.2±3％;Fe_Ⅱ的δ=0.335±0.004mm/s,△E_Q=0.781±0.004mm/s,A=31.8±3％.它们的δ值是相对于α-Fe的。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态s的经验公式δ=1.44-0.43s可得出:簇合物(α)的Fe_Ⅰ平均价态为+2.2价,Fe_Ⅱ的平均价态为+2.6价;簇合物(b)的Fe_Ⅰ价态为+2价,Fe_Ⅱ的平均价态为+2.5价。     

掺杂Ⅳ_A族元素的α-Fe_2O_3电极的穆斯堡尔谱

在α-Fe_2O_3电极中掺入少量的IV_A族元素可以大为改善它的光电化效应。一般采用烧结法制备电极,本实验采用真空沉积的方法得到质量较高的电极。以类似的方法制备穆斯堡尔谱吸收体。 在α-Fe_2O_3密堆积层的晶体结构中,以Ⅳ_A过渡金属置换Fe~(3 )(例如以Si~(4 )、Ge~(4 )等置换Fe~(3 )),则 4价的     

多种金属氧化物混合物的固溶体的穆斯堡尔效应及XRD分析研究

在αFe_2O_3中依次累积加入K_2O、Cr_2O_3、CuO、MGO和SiO_2形成不同混合物,在空气中800℃活化焙烧5h后,发现αFe_2O_3和所加氧化物之间发生了不同的反应,生成不同的化合物。该结果有助于进一步理解这些氧化物作为助剂和载体的作用。     

用穆斯堡尔谱研究Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂的物相组成及(Fe-Mo-S)活性相

对氧化态和硫化态的Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂进行了穆斯堡尔谱的研究,并结合噻吩脱硫活性测试和XRD分析探讨了催化剂的物相组成及活性相。实验结果表明,不同Fe/Mo原子比的催化剂基体样品,其穆斯堡尔谱主要由钼酸铁Fe_2(MoO_4)_3的双峰和α-FeOOH的双峰以不同比例叠加而成。负载于氧化铝上后,穆斯堡尔谱产生明显变化,表明其间存在着强烈的相互作用。催化剂硫化后,得到Fe_(1-x)S的磁分裂谱,此外在中间部分还叠加了一个δ=0.35mm/s、△=0.78mm/s的双蜂。由于这组双峰的出现是以催化剂中Mo的存在为条件,     

用穆斯堡尔谱学研究粉煤灰中含铁相

选取从江苏省谏壁电厂收集的粉煤灰,用磁铁吸出其中大部分含铁化合物,并在750℃和950℃加热半小时,分别用穆斯堡尔谱仪测定其中铁化物的状态。同时用X-射线分析其物相,电子显微镜观察其形貌。 实验结果表明,穆斯堡尔谱仪可以测出X-射线所不能分辨开的铁化物、固溶体和玻璃相。鉴定出粉煤灰中的含铁化合物主要有以下几种:Fe_3O_4(大量)、α-Fe_2O_3、γ-Fe_2O_3,此外还有少量氧化铁微晶和超顺磁固溶     

包磷γ-Fe_2O_3磁粉的穆斯堡尔谱

和包硅处理一样,包磷处理是近年来发展的提高γ-Fe_2O_3磁性能的一种方法。本文用穆斯堡尔吸收谱研究包磷处理对γ-Fe_2O_3磁性的影响。包磷量为0.39％、0.58％、0.78％、1.17％、1.4％。从实验结果发现,随着含磷量的增加,穆斯堡尔谱内场稍有增大,当含磷量增加到1.4％时,穆斯堡尔谱发生分裂,出现复相,这时磁     

热中子透射计用于γ-Fe_2O_3的结构研究

南京大学研制的热中子透射计除用于测定小样品水分外,在材料科学方面已被用来测量磁性材料的含Gd量,在石油勘探科研方面已被用来测量岩样的含氢指数。由于氢的热中子截面很大,该计可以测量材料内的含氢量。 γ-Fe_2O_3磁粉是一种录磁介质的材料。γ-Fe_2O_3是Fe)3O_4向α-Fe_2O_3相过渡的亚稳相。γ-     

单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[M_0Fe_3S_4(Et_2dtc)_5]·CH_3CN的穆斯堡尔研究

本实验测定了单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[MoFe_3S_4(Et_2dtc)_3]·CH_3CN的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数为(在15.5℃时):对于Fe_Ⅰ,δ=0.406±0.04mm/s;ΔE_Q=1.107±0.04mm/s;线宽为0.296±0.04mm/s;对于Fe_Ⅱ,δ=0.266±0.04mm/s;ΔE_Q=0.395±0.04mm/s;线宽为0.462±0.04mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四极分裂双峰的面积比约为3:1。由Fe_r的化学位移和四极裂距可确定它是高自旋态,价态在+2至+3之间。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态S的经验公式δ=1.44—0.43S可得出Fe_Ⅰ的平均价态为高自旋+2.5价。从穆斯堡尔参数可确定Fe_(Ⅱ)属于高自旋+3价。     

氧化铬为助剂的中温水煤气变换催化剂的穆斯堡尔谱与磁性研究

对不同条件下制备的催化剂样品S_(?)和S_(16)进行了磁性和磁场中的穆斯堡尔谱测量。这两种样品中的Cr~(3 )离子都进入了Fe_2O_3晶格。样品S_(?)的颗粒度比S_(16)小,催化活性也比S_(16)好,但S_(16)中γ-Fe_2O_3的含量比S_(?)中的大50％。造成S_(?)比S_(16)活性好的主要因素是S_(?)样品的颗粒度小,比表面积大。存放五年以后S_(?)a样品的穆斯堡尔谱的超顺磁性部分有明显增加。这可能是,随着时间的变化,S_(?)样品中不均匀分布的Cr~(3 )离子有一个缓     

样品有限厚度穆斯堡尔谱失真的修正

将穆斯堡尔谱扣除背景后,用傅立叶分析对穆斯堡尔谱进行有限厚度修正,可以得到理想单色源无限薄样品的穆斯堡尔谱。对Ure-Flinn程序进行了改进。对下列各种样品的穆斯堡尔谱进行了厚度修正:(1)α-Fe标准样品;(2)不同厚度的α-Fe_2O_3样品(3,12、48mg/cm~2);(3)退火状态的Fe-4wt％V合金样品。经修正后各     

粘土和仿古瓷的穆斯堡尔实验

分析了几种著名的古窑遗址粘土烧制过程中穆斯堡尔参数随烧制温度,烧制时间和烧制气氛的变化规律。详细研究了仿古天青汝瓷釉的穆斯堡尔参数随烧制条件的变化。穆斯堡尔谱显示天青釉含有三种铁矿物,即结构铁(Fe~(2 )和Fe~(3 )),Fe_2O_3和Fe_3O_4。随着温度的增加,顺磁峰Fe~(2 )的相对强度增加,磁性峰的磁比率减小。讨论了天青釉在烧制过程中发     

粘土和仿古瓷的穆斯堡尔实验(英文)

分析了几种著名的古窑遗址粘土烧制过程中穆斯堡尔参数随烧制温度,烧制时间和烧制气氛的变化规律。详细研究了仿古天青汝瓷釉的穆斯堡尔参数随烧制条件的变化。穆斯堡尔谱显示天青釉含有三种铁矿物,即结构铁(Fe~(2 )和Fe~(3 )),Fe_2O_3和Fe_3O_4。随着温度的增加,顺磁峰Fe~(2 )的相对强度增加,磁性峰的磁比率减小。讨论了天青釉在烧制过程中发生的相变。还研究了天青釉的着色机理和烧制过程的磁性变化。研究了在液氦温度下天青釉超精细相互作用参数的变化和参数变化的机制。穆斯堡尔谱显示在仿古蓝钧瓷的釉料和胎料中含有Fe_2O_3、Fe_3O_4和结构铁。釉料在烧制过程中明显地经历了脱水、脱羟基、玻璃化和再结晶过程。胎料的顺磁峰二价铁的四极分裂值在烧制温度较低时就比较大,脱水和脱羟基的差别不明显,对釉料和胎料在烧制过程中磁性的变化和天蓝钧瓷的呈色机理进行了分析。     

用XANES方法研究SO_2在超细Fe_3O_4颗粒表面的非均相反应

超细颗粒物为大气中痕量气态污染物转化提供了广泛的反应界面,在其表面发生多相界面反应是大气二次颗粒物形成的主要途径。含铁超细颗粒是大气气溶胶的主要成分之一。本研究采用同步辐射X射线近边吸收谱(X-ray Absorption Near Edge Structure,XANES)技术开展了Fe_3O_4超细颗粒表面的多相反应研究,分析了反应时间、紫外照射及臭氧存在条件对二次颗粒物形成的影响。研究发现:SO_2在Fe_3O_4超细颗粒表面能被快速氧化形成硫酸根(SO_4~(2-)),其中紫外光照(Ultra-Violet,UV)和O_3可以促进硫酸根的生成。从反应时间上看,SO_2在Fe_3O_4超细颗粒表面可快速反应生成高价态硫酸根,30 min时,约99%的硫化物转化成硫酸根。通过对S的XANES谱进行一阶导数处理,发现产物中还存在亚硫酸根(SO_3~(2-))的峰,提示SO_2在Fe_3O_4颗粒物表面可先生成亚硫酸根,进而被快速氧化成硫酸根。     

M、W、X型六角钡铁氧体的实验穆斯堡尔谱

M型铁氧体(BaFe_(12)O_(19))的磁性和穆斯堡尔谱早有报导。近年来对W型铁氧体(BaFe_(16)O_(27))的研究颇感兴趣。对X型铁氧体(BaFe_(13)O_(23))的研究工作不多,迄今尚未见它的穆斯堡尔谱的报导。 我们以α-Fe_2O_3和BaCO_3为原料,按其正分比配方,制成了M、W、X型六角钡铁氧体。利用512道脉冲分析器,等加速穆斯堡尔谱仪,采用25mCiPd为衬底的穆斯堡尔谱源,并用25μm的α-Fe吸收片作速度定标,     

烧结Mn_(0.70)Zn_(0.23)Fe_(2.07)O_4的穆斯堡尔研究

对自制的低功耗Mn-Zn铁氧体样品,用穆斯堡尔谱研究了其结构和预烧过程中的相变情况,得出以下结论:(1)高温烧结样品是含过量铁的Mn-Zn铁氧体,有较典型的穆斯堡尔参数,其分子式可写为Mn_(0.70),Zn_(。.23)Fe_(2.07)O_4;(2)在预烧过程中出现的双线子谱面积随相变进程有特征变化,可作为相变进程的标识;(3)在预烧温度1040℃下,已初步达到形成Mn-Zn铁氧体的相变前期;(4)预烧过程中升温中断或在较低温度下反复预烧不利于正常相变;(5)原料Fe_2O_3穆斯堡尔参数比较特殊,对预烧样品谱有明显影响,但对高温烧结样品影响不显著。