钙黄绿素—铜(Ⅱ)荧光体系用于硫离子及巯基化合物检测的研究

硫离子及含巯基的化合物与Cu2+的亲和力很强,可从钙黄绿素—铜(Ⅱ)的络合物中夺取铜离子而使钙黄绿素游离出来,溶液的荧光得以恢复。基于这一原理,初步探讨了钙黄绿素—铜(Ⅱ)荧光体系用于硫离子及巯基化合物检测的可行性。     

络合物化学及其应用

一、基本概念在CuSO4溶波中,加过量的浓氨水就形成一种复杂的化合物[Cu(NH3)4]SO4,溶液颜色由天蓝色变为深蓝色。[Cu(NH3)4)SO4称为络合物,它包括络离子[Cu(NH3)4)42和硫酸根负离子SO-24。络离子的结构如下:     

国产纳滤膜对无机盐截留性能的研究

通过对苦咸水中常见阳离子Mg~(2+)、Ca~(2+)、Na~+和阴离子HCO_3~-、SO_4~(2-)、Cl~-构成的单组分溶液以及双组分(同阴离子和同阳离子)混合溶液进行分离截留实验,研究对比国产纳滤膜NF1和VNF2对离子的截留性能以及同种电荷离子间的相互影响。结果表明,在单组分溶液中,荷负电膜NF1和VNF2对阳离子截留顺序相同为Mg~(2+) Ca~(2+)Na~+;对阴离子截留顺序则因电黏滞效应引起纳滤膜孔径变化的影响不同,对NF1为HCO-3~-SO_4~(2-)Cl~-,对VNF2为SO_4~(2-)HCO_3~-Cl~-。在混合溶液中,2价离子会阻碍单价离子的去除。在处理无机盐方面,VNF2膜的截留性能优于NF1膜,特别是单价离子;同种电荷离子之间相互影响不同,扩散系数差别越大,同种电荷离子间相互影响越大。     

二价钴存在下、三价钴胺络合物的方波极谱测定

二价钴在氨,碳酸铵介质中,易被氧化为一碳酸基五氨钴(Ⅲ)络离子([Co(NH_3)_5CO_3]~ )。本文合成了该络合物作为标准试剂,并以氨、碳酸氨溶液为支持电解质,测定氨浸液中三价钴氨络合物。铅、铜影响测定,在大量镍存在下,可允许微量铜存在。一、主要试剂与仪器:MK—Ⅲ方波极谱仪(英)汞压为5磅/时~2,滴汞周期3—4秒。     

电渗析处理硫酸铜结晶母液的研究

用电渗析技术研究了从硫酸铜结晶母液中精制回收铜离子的行为。实验采用国产阳膜、阴膜、三室电渗析槽。实验结果表明,Cu2 可以通过电渗析法有效地进行回收,所得中间室溶液含铜达到生产要求指标(5 g／L),Cu、As等有价金属回收率≥90％,但使用的膜有待改进。     

酸性氯化物镀锌溶液中锌离子的存在状况

有关锌离子在酸性镀锌溶液中的存在状况,刘若庄曾借助从文献查得的络合物稳定常数和酸碱平衡常数,计算了各种有氨三乙酸(NTA)或柠檬酸(Hcit)作为添加剂的氯化铵电镀溶液和无上述添加剂的氯化铵电镀溶液中的相应的锌离于浓度。他强调指出,在实际应用的pH范围(pH5.0～6.2)内,这些电镀溶液中锌-铵络离子的浓度很低。考虑到由于氯化物总浓度很高(达4-5M)和充分具有形成络合物能力的氯离子所起的重要作用,本文作者进一步计算了氯化铵电镀溶液中锌—氯络离子的浓度,同时把该工作扩展到氯化钾和氯化钠电镀溶液。为使验证计算结果的实验结论更为可靠,我们设计了两种平行的实验方法:(1)纸上电泳实验,(2)U形管电迁移实验。前一方法的可行性,已由本实验室胡志彬等人在验证无氰镀银溶液中络合物荷电情况和区分配位体的工作中得到证明。     

改性镁铝水滑石的合成及其对水中Cu2+的去除性能研究

利用EDTA对重金属离子的螯合作用,将其作为有机阴离子插入到镁铝水滑石的层间,得到一种对溶液中重金属离子具有去除性能的有机.无机复合层状材料Mg-Al-EDTA LDH.分析表明,当NaOH实际投加量大于理论计算值的1.2倍时,合成物的层间阴离子为EDTA4-和OH-,小于1.2倍时,层间阴离子为EDTA4-、HEDTA3-、Mg(EDTA)2-和OH-.在pH=5.0,这种材料能迅速同Cu2 发生化学吸附,当加入量按EDTA4-/Cu2 摩尔比为1:1时,对初始浓度为100 mg·L-1的Cu2 溶液,30 min内反应可达平衡,溶液中Cu2 的去除率在98%以上.主要原因是Cu2 在Mg-Al-EDTA LDH的层间形成Cu(EDTA)2-以及Cu2 同溶解出的Al3 发生共沉淀反应,使得溶液中的Cu2 减少.     

SiO2/PVDF离子膜的选择透过性

高分子有机聚合物聚偏氟乙烯(PVDF)以其优良的物理化学性能而倍受青睐。但由于PVDF膜的疏水性,应用在水处理中时容易产生污染,使其应用受到了限制。制备了有机无机SiO2/PVDF离子膜。通过测试膜浓差电势,确定膜对离子的选择透过率和膜表面电荷密度。结果表明,添加纳米SiO2能提高PVDF膜对离子的选择透过率,但只有加入SiO2质量分数为0.21%时,离子膜的选择透过率和表面电荷密度才适宜。SiO2/PVDF-0.21离子膜电渗析对不同离子的去除效果试验表明,该电渗析对多组分离子溶液体系的离子总去除率达到了93.7%。     

矿石中锆(铪)的快速测定法

方法原理:在2N盐酸溶液中,锆酰离子(ZrO_2~(2 ))与乙二胺四乙酸二钠盐(简称EDTA)及爱利阿黑T指示剂,能生成稳定的可溶性络合物。爱利阿黑T与ZrO_2~(2 )形成的络合物,不及ZrO_2~(2 )与EDTA所生成的络合物来得稳定,因此EDTA能从指示剂络合物中夺取ZrO_2~(2 )。爱利阿黑T同锆酰离子所生成络合物的颜色是蓝紫色,游离的爱利阿黑T呈现玫瑰红色,因此,可以在被测溶液中先加入爱利阿黑T,加热至沸,使溶液中Zr~(4 )全部变成锆酰离子,与指示剂作用,然后用标准的EDTA溶液直接滴定。终点为游离的爱利阿黑T颜色。必须强调,只有ZrO_2~(2 )才以1:1的比例与EDT     

乙醛装置催化剂溶液中钯的测定

在1—3％的盐酸溶液中钯与丁二酮肟形成不溶于水的络合物,使其与大量铜离子分离,该络合物用氯仿萃取后进行分光光度测定。本法简便、稳定、快速、试剂用量少,精密度优于1.5％。回收率为98～101％。     

水杨醛缩苯乙酰腙对锌离子的高选择性识别

设计合成了用于识别锌离子的荧光传感分子——水杨醛缩苯乙酰腙(1),通过红外光谱、核磁共振谱和质谱表征其结构;利用其荧光性质研究了该物质对几种过渡金属离子的识别性质,初步探讨了其结合模式。实验表明:在乙腈介质中,主体分子1表现出对Zn2+良好的选择性,Zn2+的加入导致1的长波长荧光增强437倍,而其它过渡金属只引起1的荧光略微增强,Job法实验揭示1与Zn2+的结合比为1∶1。     

四磺酸钠杯[4]芳烃对碱性品红和罗丹明B的包结行为

利用紫外-可见光谱法研究了四磺酸钠杯[4]芳烃(C[4]A-SO_3Na)对碱性品红(BF)、罗丹明B(RhB)的包结。结果表明,C[4]A-SO_3Na对BF和RhB的包合比均为1∶1,25℃下的包合常数分别为1.42×10~3L·mol~(-1)和3.0×103L·mol~(-1)。在C[4]A-SO_3Na-BF体系中分别加入阳离子Zn~(2+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Cd~(2+)和Ag+,体系在最大吸收波长处吸收强度稍有增大,且加入Cu~(2+)时提高最明显,Cu~(2+)具有阻碍C[4]A-SO_3Na包结BF的作用;5种阳离子不影响C[4]A-SO_3Na对RhB的包结。阴离子HPO_4~(2-)和Cl-对C[4]A-SO_3Na包结BF几乎无影响;SO_4~(2-)可降低体系在λmax处吸收强度,具有促进C[4]A-SO_3Na对BF包结的作用;Cl~-和SO_4~(2-)对C[4]A-SO_3Na包结RhB几乎无影响,HPO_4~(2-)可提高体系在λmax处吸收强度,具有阻碍C[4]A-SO_3Na对RhB包结的作用。还研究了pH对C[4]A-SO_3Na与BF包结物(C[4]A-SO_3Na-BF)吸收强度的影响,结果表明,在pH为5~8范围内,C[4]A-SO_3Na对BF有稳定作用。     

高氯酸化三邻菲啰啉合铜(Ⅱ)的合成及晶体结构

合成了过渡金属元素Cu与1,10-邻菲啉的配合物并进行了元素分析、红外光谱等表征,测定了配合物的晶体结构。配合物组成为[Cu(phen)3](ClO4)2,属于单斜晶系,P2(1)/n空间群。配合物中金属离子Cu2+处于N6的配位环境,配位构型为六配位的拉长八面体。     

扩散渗析-电渗析回收赖氨酸离子交换废液中的盐

为缓解电渗析膜污染,提高电渗析性能,采用阴膜扩散渗析对待脱盐的赖氨酸离子交换废液进行净化处理,对扩散渗析回收的(NH4)2SO4溶液进行电渗析脱盐浓缩。结果表明,当扩散渗析流量为5.6 L/h时,扩散渗析的扩散系数达2.24?10?7 cm2/s,离子交换废液中(NH4)2SO4透过率约为30%,可截留90.1% Mg2+和94.5%有机氮、80.3%蛋白、86.0%总糖、79.3%化学需氧量(COD);与直接电渗析赖氨酸离子交换废液相比,对扩散渗析回收的(NH4)2SO4溶液进行电渗析脱盐浓缩,SO42?膜通量、电流效率分别提高了55.7%和18.3%,操作时间、单位膜通量能耗分别降低了26.1%和42.3%。用扩散渗析净化赖氨酸离子交换废液可有效缓解后续电渗析的膜污染,提高电渗析性能。     

多孔质沸石颗粒对矿井水中Pb2+、Cu2+、Zn2+吸附性能的研究

将天然沸石进行处理制备出多孔质沸石颗粒。在静态条件下，研究了多孔质沸石颗粒对重金属离子Pb^2 、Cu^2 、Zn^2 的吸附效果及吸附条件。含Pb^2 、Cu^2 、Zn^2 的矿井水经多孔质沸石颗粒吸附后，废水中Pb^2 、Cu^2 、Zn^2 的含量显著低于国家排放标准。     

Transport of zinc complexes through an anion exchange membrane

The transport of zinc complexes ions through an anion exchange membrane was evaluated by the treatment of solutions with and without cyanide. The ionic transport was analyzed as a function of the applied current density and of the cyanide and hydroxyl concentration. Experimental results showed that the ionic transfer in electrodialysis was mainly affected by concentration. There is an ideal molar relationship among the concentration of the cyanide ions, hydroxyl and zinc ions, in solution, in which the zinc transport is maximized. For values above or below this, the transport decreases. Zinc extraction from solution containing CN⁻ was more effective when the current density of 29 mA.cm⁻² was applied. The current–voltage curves (CVC) of the anion exchange membrane show that the electrical resistance of the AMV membrane increases with the presence of the zinc–cyanide complex in the solution.     

Cul-Cu_2O-WO_3(MoO_3)快离子导电玻璃的ESR研究

本文报道了CuI-Cu_2O-Wo_3(MoO_3)快离子Cu~+导电玻璃在室温下的顺磁共振吸收谱。实验结果表明玻璃的顺磁共振吸收主要由W~(5+),W(3+),和Mo~(5+),Mo~(3+)以及Cu~(2+)离子引起。W~(5+),W~(3+),Mo~(5+)和Mo~(3+)离子均处于对称的四面体中,且W~(3+)和Mo~(3+)离子表现出强烈的d~6离子的高自旋态的吸收特征。Cu~(2+)离子的吸收谱则可用四方畸变的八面体场作用来解释。铜含量较低时吸收以W~(5+),W~(8+),Mo~(5+),Mo~(8+)为主,随着铜含量的增加,Cu~(2+)离子吸收变得显著。     

镀锌板磷化中金属离子对磷化膜的影响

在镀锌板磷化液基础配方中加入不同的金属离子,研究其对磷化膜的影响.结果表明,金属离子对磷化膜耐硫酸铜点滴时间影响较大;对磷化膜的形貌影响也比较大;在所加入的金属离子中,含Cu2 的磷化膜附着力比含Mn2 、Ni2 的更好.     

P(ST-DVB)微球的改性及其在处理水中Zn~(2+)、Pb~(2+)、Cu~(2+)的应用研究

将多孔聚苯乙烯-二乙烯基苯微球进行氯化改性,以改性后微球作为载体,引入螯合基团DTC,得到P (St-DVB)-DTC树脂。研究了P (ST-DVB)-DTC微球处理水中重金属离子,结果表明:随着溶液pH值的升高,树脂对Zn~(2+)、Pb~(2+)、Cu~(2+)金属离子的去除率均增大;当树脂投放量变化时,三种金属离子之间表现出一定的吸附竞争性,竞争吸附的能力依次为Cu~(2+)Pb~(2+) Zn~(2+)。     

啤酒酵母吸附去除水中Cd~(2+)的影响因素

生物吸附法是一种经济有效的处理大规模低浓度重金属废水的生物技术,其中啤酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)是具有实用潜力的生物吸附剂。本文研究了啤酒酵母对Cd2+吸附效果的主要影响因素,结果表明pH值对Cd2+会产生较大的影响,非固定化和固定化啤酒酵母对Cd2+吸附的最佳pH值都为4,过高和过低均不利于吸附的进行。水中常见的K+、Ca2+、Na+、Mg2+四种离子在低浓度时对Cd2+的吸附无显著影响,但当其浓度高于5mg/L时会影响吸附,其影响顺序为K+Na+Ca2+Mg2+;Zn2+、Fe2+、Cu2+、Pb2+对Cd2+的吸附效果影响顺序为Pb2+Zn2+Fe2+Cu2+;当Cu2+浓度≥50mg/L时,啤酒酵母对Cd2+不产生性吸附,而对Cu2+产生专性吸附。