栲胶与噁唑烷结合鞣的鞣性研究

研究了BA栲胶与ZE噁唑烷结合鞣制技术,通过对山羊酸皮鞣制的研究,单因素试验确定结合鞣的最适宜用量为:5%BA和3%ZE。ZE补充鞣制的工艺条件为:鞣制结束后pH值提至7.0,鞣制温度为40℃,鞣制后的坯革收缩温度达到90℃。针对噁唑烷鞣剂在鞣制过程中释放甲醛的特点,在ZE鞣制结束后增加氧化工序,再加入1.5%端氨基树枝状聚合物做甲醛捕获剂,降低皮革中甲醛的含量,可将游离甲醛含量从133.99mg/kg降至36.18mg/kg,游离甲醛去除率达到73%。     

磺化加脂剂及塔拉栲胶在无铬皮革制造中的应用

就塔拉栲胶、磺化加脂剂在无铬鞣中,特别是植铝鞣的鞣制及以后工序对其所鞣革的影响作了一些研究,主要针对在工业上的应用。研究表明,塔拉栲胶鞣后的革呈土白色,Ts可以达到76℃,与铝鞣剂等其它鞣剂结合鞣后革的Ts明显提高,可以达到95℃以上。同时,鞣后的革的物理力学强度较高。适合于各种无铬鞣革的鞣制,特别是浅色甚至白色革的鞣制。另外,磺化加脂剂在无铬鞣中使用后,渗透性好,而且吸收性能好。     

没食子酸与铬铝结合鞣制研究

在植物鞣剂与金属盐结合鞣制研究的基础上,以小分子的没食子酸代替大分子栲胶与金属盐结合鞣制,以收缩温度变化为考察指标,对没食子酸与铬鞣剂和铝盐鞣剂结合鞣制性能进行研究。结果表明:没食子酸具有一定的鞣性;用3%的没食子酸(山羊酸皮质量计)进行预鞣处理后,再用10%铝盐鞣制,收缩温度可达91.4℃。与同用量的铝盐鞣制坯革相比,收缩温度提高了23.7℃,证明了没食子酸与铝盐结合鞣制具有很好的协同鞣制效应。当没食子酸与铬鞣剂进行结合鞣制时,没食子酸对结合鞣制没有增效作用;用3%的没食子酸进行预鞣处理后,再用2%铬鞣剂和5%铝盐共同鞣制,可以使坯革收缩温度达到103.5℃,相对于酸皮提高了50.0℃,说明没食子酸对铬鞣剂和铝盐三元结合鞣有良好的增效作用。     

Granofin FCC、塔拉栲胶、磺化油在无铬鞣工艺中的应用研究

对Granofin FCC、塔拉栲胶在无铬鞣制中的应用进行了研究。分别就FCC鞣剂的单独鞣制以及二者的结合鞣制应用实验进行了研究。同时对鞣后革的收缩温度、物理机械性能等进行了测试。结果表明，单独用6％～8％的FCC鞣制以及加脂后的革的收缩温度为74～76℃；而二者结合鞣制和加脂后的革的收缩温度为85～88℃。因此，结合鞣制比FCC单独鞣制效果好，说明二者存在协同效应。同时结合鞣制的绵羊成革的断裂伸长率、抗张强度、撕裂强度分别为35％、12．5MPa、43．6N／mm。因此二者结合鞣制工艺是无铬鞣法可以借鉴的方法之一，特别是对于浅色革的生产。     

植-无铬鞣剂TWT结合鞣法研究

研究了无铬鞣剂TWT与植物鞣剂的结合鞣法。结果表明,TWT鞣剂与荆树皮栲胶和杨梅栲胶进行结合鞣制,成革收缩温度较高。较佳的鞣制条件为:首先用20%的荆树皮栲胶或杨梅栲胶进行鞣制,然后在pH4.0~6.0和50℃的条件下,用6%的TWT结合鞣3 h,成革的收缩温度可达到94℃。本研究进一步对植-改性戊二醛、植-噁唑烷和植-TWT三种结合鞣法进行了比较,结果表明植-TWT结合鞣制皮坯对加脂剂的吸收率最高,成革中游离甲醛含量最低。因此,植-TWT结合鞣法具有突出的环保性能。     

F-90与植物鞣剂结合鞣制工艺技术研究

为改善F-90鞣革性能,采用先以F-90进行预鞣,后以栗木栲胶KPS、荆树皮栲胶FS、坚木栲胶ATO等植物鞣剂进行主鞣的结合鞣制工艺。设计了四因素三水平正交试验(L9(34)),以植鞣革的收缩温度、增厚率、物理机械性能、感官性能及废液COD为评价指标。试验结果表明:采用9%F-90预鞣,采用8%KPS、4%FS和8%ATO在100%的液比条件下进行主鞣,所得植鞣革收缩温度为82.9℃,增厚率为50.12%,规定负荷伸长率为28. 68%,崩裂高度为9.4 mm,撕裂强度为100.49 N/mm,抗张强度为21.76 N/mm~2,感官性能良好,满足鞋面用皮革标准。由于鞣制废液不含铬,环境效益显著。     

一种新型噁唑烷鞣剂及其与栲胶的结合鞣制技术

合成了一种新型噁唑烷鞣剂(SCU),并研究了其与黑荆树、杨梅和落叶松栲胶的结合鞣法。结果表明:采用噁唑烷SCU与黑荆树、杨梅栲胶结合鞣,成革收缩温度较高。较佳的鞣制条件为:先用栲胶鞣制,再在60℃、pH值5～6的条件下用噁唑烷SCU鞣制4h。当栲胶用量为碱皮质量10%,噁唑烷SCU用量为0.5%时,成革收缩温度高于90℃;栲胶用量为10%,噁唑烷SCU用量为2.5%时,成革收缩温度高于110℃;而当栲胶用量为15%～20%,噁唑烷SCU用量为6%时,成革收缩温度可以达到120℃。作为一种生产成本较低的噁唑烷鞣剂,噁唑烷SCU表现出比其它商品噁唑烷鞣剂更优的结合鞣性能。     

轻革生产中无铬鞣制工艺的研究

采用改性戊二醛、改性栲胶、改性淀粉、铝鞣剂、合成鞣剂等进行了山羊服装革无铬鞣制工艺的研究,通过多次试验,得出了多种鞣剂结合鞣制的无铬鞣制工艺,所得坯革的收缩温度≥90.5℃,丰满柔软性良好.     

EH(醚化N-羟甲基丙烯酰胺)与栲胶结合鞣的研究

本文研究了经醚化改性的N-羟甲基丙烯酰胺(简称EH)与栲胶进行结合鞣革,首先研究了具有代表性的三类国产栲胶:水解类的橡碗栲胶、缩合类的木麻黄、落叶松栲胶和混合类的杨梅栲胶与EH结合鞣革对Ts的影响及鞣得成革样品耐水、酸、碱溶液洗涤性能,然后研究了杨梅栲胶与EH结合鞣制时,栲胶不同用量、介质pH对Ts的影响;最后,对EH与杨梅栲胶结合鞣革的水洗液进行了初步探讨。结果表明:先经栲胶鞣制然后用EH处理,可以提高样品革的湿热稳定性,使革的Ts达94℃,样品革耐水、酸、碱溶液洗涤性能好。其中杨梅栲胶与EH结合鞣制效果最明显。结合鞣革的初步研究表明:EH对革中的栲胶有固定作用。     

无金属鞣制研究——有机结合鞣法

无金属鞣法不仅能够消除铬也能减少因用其他金属盐鞣制而产生的中性盐。本文研究了一种由三个有机鞣剂构成的结合鞣。较好的方法是先用1％恶唑烷初鞣，然后用15％的荆树皮栲胶复鞣。为了减小填充及加脂引起收缩温度的降低，在填充及加脂后再用2％的戊二醛补充鞣制。用该有机结合鞣法制成的黄牛汽车座套革的收缩温度为92℃，抗张强度为0．47MP／m^2，撕裂强度为89．6N／m，崩裂强度为246．0N／m。     

磺甲基化鞣剂应用性能研究

本文是有关磺甲基化合成鞣剂在主、复鞣及结合鞣中的应用性能，通过对比此类鞣剂和国外同类产品（Basyntan DLE）的皮革特性，如收缩温度（Ts），增厚率，抗张强度，撕裂强度、色泽、观感、手感等众多参数，正确评价磺甲基化合成鞣剂的应用性能。实验结果表明：产品鞣革性能优良，成革色泽浅谈，耐光性能优异，抗张强度、撕裂强度明显高于国家标准，可用来生产猪皮仿绵羊服装革。磺甲基化合成鞣剂复鞣后皮身丰满，粒面细致，手感柔软，皮革厚度增加，与铬结合能力强，此类鞣剂能与Fe（Ⅱ）进行结合鞣制，成革收缩温度Ts达86℃，成革物理机械性能达到国家标准。磺甲基化合成产物SMW是一种性能很好而且环保的新型合成鞣剂，值得推广和应用。     

绵羊无铬结合鞣服装革工艺的研究

通过测定3种鞣剂在相同鞣制顺序不同用量下的鞣制过程中,皮或革收缩温度的变化对结合鞣制效果做了研究,并对鞣制后成革耐老化试验前后的物理机械性能做了测定,同时考查了不同复鞣剂和加脂剂对结合鞣制效果的影响。结果表明:3种鞣剂间能产生好的协同效应,能形成稳定的Matrix;成革有良好的物理机械性能和耐老化性能;复鞣剂对结合鞣产生的协同效应影响很小,而加脂剂却对此影响较大,能破坏形成的Matrix的稳定性。     

植-醛鞣革的溶液浸渍与热稳定性研究

研究了荆树皮和戊二醛鞣的最佳鞣制顺序.采用不同pH水溶液、脲、菜油、甘油及机油溶液处理两种鞣法的皮革样品;对比处理前后样品的收缩温度;探讨溶剂、鞣制方法对革的热稳定性的影响.结果表明,先荆树皮后戊二醛鞣制效果较好,其Ts均可达到90 ℃以上.溶剂处理后,样品的Ts与鞣制方法和干燥处理有明显关联,荆树皮-戊二醛获得的样品干燥后受溶剂影响小,Ts差别0.9 ℃,干燥前差别15.2 ℃;戊二醛-荆树皮获得的样品干燥前受溶剂的影响小,差别4.0 ℃,干燥后差别10.8 ℃.     

锆盐的鞣性分析及其发展前景

简单分析了制革业的发展现状与锫鞣的意义,从配位化学与鞣制化学的角度阐述了锆鞣与铬鞣的差异,提出锆盐是较好的铬盐替代品,具有很好的应用前景.     

无铬结合鞣的研究

对近代无铬结合鞣理论与工艺的探索、研究现状以及无铬结合鞣的发展前景作了综述。针对植-铝结合鞣法和植-醛(唑烷)结合鞣法的优缺点及在工艺生产中存在的问题,提出了具有新意的观点,即是否可以将两者结合起来,或者引入新的无铬鞣剂如膦盐鞣剂等,实现工业化稳定生产。     

改性木素磺酸金属盐鞣剂应用性能研究

木素磺酸钾和木素磺酸钠是由木素磺酸改性的金属盐鞣剂，研究了2种鞣剂与荆树皮复配时鞣制效果以及与铝盐结合鞣效果。研究表明，木素磺酸钾能部分代替荆树皮鞣制，成革效果近似荆树皮鞣制，且抗张强度和撕裂强度还略有提高。同时，木素磺酸钾与铝盐结合鞣，成革收缩温度以及外观手感可达服装革和鞋面革要求，是一种值得推广的清洁化鞣制方法。     

铬-酚类合成鞣剂鞣革性能研究

选用Neosyn系列芳香族酚类合成鞣剂,研究了铬-酚类合成鞣剂鞣液的耐碱性能和酚类合成鞣剂-铬复合鞣的鞣革性能.结果表明:酚类合成鞣剂与铬发生络合作用,增加铬-酚类合成鞣剂液的耐碱性能;酚类合成鞣剂-铬复合鞣成革抗张强度、收缩温度(Ts)随着酚类合成鞣剂用量的增加而上升,断裂伸长率、柔软度、透水汽性随着酚类合成鞣剂用量的增加而下降;酚类合成鞣剂用量超过4%,PFB-铬复合鞣革的收缩温度和抗张强度更高,BS2-铬复合鞣革的透水汽性、断裂伸长率、柔软度更高.     

二聚儿茶素-噁唑烷鞣法与革收缩前后的组织形态

研究了二聚儿茶素和噁唑烷单独鞣制,儿茶素-噁唑烷、噁唑烷-儿茶素2种鞣制顺序以及儿茶素-噁唑烷在体外形成模块后用来鞣制浸酸绵羊皮,通过测定每种鞣法得到坯革的Ts,研究了不同鞣剂对坯革的耐湿热稳定性的影响;最后通过电子扫描显微镜(SEM)对这些坯革收缩前后的形态做了进一步观察。结果显示:儿茶素-噁唑烷这一顺序得到坯革的耐湿热稳定性最好,观察到的未收缩样品的SEM的纤维排列更紧实均匀;而且无论使用哪种鞣法,坯革收缩以后的纤维均不如收缩前均匀,而且收缩后的纤维堆积到一起,被打散的胶原纤维散布在皮内部。     

结合鞣机理研究——协同效应与顺序性

协同效应是制革结合鞣的一个重要特征，它与各鞣剂加入的顺序有关。本文研究了几种金属盐与植物鞣剂结合鞣革，由于鞣剂间加入顺序不同，获得革的耐湿热稳定性不同。这被认为与各鞣剂和胶原之间是否能够形成某种有效的构型有关。     

不浸酸无铬鞣剂TWT的环保性能研究

考察了无铬鞣剂TWT的环保性能。研究结果表明,无铬鞣剂TWT属于低毒、可生物降解性物质,对家兔眼睛和皮肤均无刺激性,对豚鼠皮肤致敏性较弱。基于TWT的不浸酸鞣制工艺明显减轻了中性盐对环境的污染。TWT鞣制的白湿皮毒性较低（LD50〉5000 mg/kg）,片皮、削匀所产生的废皮屑可回收利用。与常规植鞣法相比,半植鞣法可节约栲胶50%左右,且废液中的栲胶含量较低。在铬复鞣逆转工艺中,当铬粉用量为削匀革5%时,皮坯收缩温度可达到110℃,与常规铬鞣法相当,但铬粉用量可节约50%以上,废液中的三氧化二铬含量也仅为240 mg/L。铬复鞣逆转工艺不产生含铬固体废弃物,仅最后一道工序产生低铬废水。以上研究结果表明,无铬鞣剂TWT环保性能优良。