硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究——Ⅳ.钼对溶剂萃取铌的影响

在1mol/l HNO_3-1×10~(-8)mol/l Nb中加入5×10~(-5)-1×10~(-1)mol/l不同浓度的钼,分别用TBP,HDBP和7402季铵盐萃取铌,与水相不含钼相比较,观察到钼的存在对萃取铌有明显的影响。这影响主要表现在铌的萃取分配系数(D_(Nb))增加和萃取机理发生变化。对于不同的萃取剂,使D~(Nb)增加所需要的钼浓度亦不同,尤其是7402季铵盐萃取时受影响更为显著。还研究了萃取剂、硝酸及硝酸根等浓度与D_(Nb)的关系,并且讨论了萃取机理。     

硝酸中铌的溶剂萃取行为

本文论述了硝酸中溶剂萃取铌的行为。试验过的萃取剂包括TBP、HDBP、H_2MBP辐照的TBP、HDEHP、TTA以及7402季铵盐等。文章较详细地叙述了钼和锆对溶萃取铌的特殊影响及辐照的TBP萃取铌的行为。同时提到水相中存在氟和铀对萃取铌的影响。实验观察到界面污物与D_(Nb)无直接关系,但对~(94)Nb有吸附。还讨论了可萃取铌的状态和萃取机理,以及~(95)Nb进入有机相的原因。最后,还就提高对~(95)Nb的去污系数提出了建议。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究 Ⅴ.某些金属对TBP从硝酸中萃取铌的影响

研究了在1～8mol/l HNO_3的水相中不同浓度的锆、钼和锆同时存在以及铀和镨等对TBP萃取铌的影响。结果表明:1.当1×10~(-8)mol/l<[Zr]<5×10~(-2)mol/l和[HNO_3]>4mol/l时,随着水相初始锆浓度增加,D_(Nb)增加;而[HNO_3]<4mol/1 HNO_3时,随着锆浓度增加,D_(Nb)减小。2.在水相中同时存在钼和锆会使D_(Nb)增加。在钼和锆的浓度小于1×10~(-2)mol/l的情况下,硝酸浓度为3mol/l时D_(Nb)最小。     

硝酸溶液中锯的溶剂萃取研究——Ⅱ.丁基磷酸及混合丁基磷酸酯萃取铌

前言在核燃料后处理工艺中,对铌的过程化学研究很少。本文在资料[1]的基础上,探讨了DBP、MRP及其与TBP的混合溶剂萃取铌的行为。发现TBP和DBP混合萃取铌,有反协同效应。对DBP-正十二烷萃取铌,D_(Nb)随接触时间延长而下降的现象作了解释。     

γ辐照对HDEHP萃取Ce、Am、Sr的影响

本文研究了γ射线辐照对溶剂萃取Am、Ce和Sr的影响。证实HDEHP的主要辐射解产物H_2MEHP对HDEHP萃取Am和Ce具有协同作用,而对Sr的萃取表现为反协同作用。发现TBP的存在可抑制辐解产物H_2MEHP的上述作用,从而稳定HDEHP的萃取性能。经γ射线辐照过的溶剂,随辐照剂量增加Am、Ce的反萃系数下降,但在辐照溶剂中没有发现能永久性保留Am的辐解产物。TBP的存在有利于Am、Ce反萃且能防止碱洗时发生乳化。同时,还发现TBP的辐解产物HDBP对HDEHP萃取Sr有反协同作用,且其作用比H_2MEHP更强。     

(2—乙基)己基亚砜从硝酸介质中萃取裂片元素锆、铌、钌及γ辐照对萃取性质的影响

所有实验与相同条件下的TBP进行比较。结果表明(2-乙基)己基亚砜(DEHSO)萃取Zr、Nb、Ru元素的分配系数与水相硝酸浓度的变化规律和TBP相似,但DEHSO的萃取能力普遍比TBP强。在低辐照条件下,辐照对萃取分配系数几乎无影响;高辐照剂量下,辐照对这些元素萃取分配系数的影响比较复杂。DEHSO的辐解稳定性明显比TBP好。     

N—（2—乙基）己基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)和磷酸三丁酯(TBP)从硝酸介质中对主要裂片元素锆、铌和钌的萃取性质,以及辐照对EHCLA及TBP萃取性质的影响,结果表明,EHCLA的萃取性质类似于TBP。EHCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆小得多。     

钍-铀燃料后处理中新萃取剂的研究——Ⅳ.N-正辛基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-正辛基己内酰胺(OCLA)从硝酸介质中对主要裂片元素Zr、Nb、Ru及Cs的萃取性质并和相同条件下的TBP萃取性质作比较。结果表明,OCLA的萃取性质类似于TBP,但在相同条件下,OCLA萃取主要裂片元素的分配系数要比TBP高。还研究了辐照对OCLA及TBP萃取性质的影响。OCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆的影响小得多。     

高加浓铀燃料后处理辐照溶剂串级萃取研究

本文是一篇有机萃取溶剂经模拟辐照后进行萃取工艺研究的报告。以~(60)Co为辐照源,5%TBP-煤油为模拟辐照溶剂,在1×10~5～1×10~6拉德剂量范围内进行辐照,按给定的工艺条件,用试管进行串级研究。实验说明,有机溶剂TBP的降解产物DBP是导致有机溶剂中~(95)Zr—~(95)Nb和铀保留的主要因素。随着剂量的增大,1A槽中~(95)Zr-~(95)Nb的分配系数明显上升,即对~(95)Zr-~(95)Nb的净化急剧降低;1B和1C槽净化无明显变化;1C槽铀回收率有显著下降。     

TBP萃到-X荧光光谱法测定地质样品中的金

研究了以TBP为固体萃取剂[SE(TBP)],从HCl、HNO_3和王水(3HCl+HNO_3)溶液萃取过程中,金及其用X射线荧光光谱(XRF)测定金时的干扰元素Zn、Pb、As的行为。样品经王水浸取后,从稠状液中萃取金,是定量和选择性回收金的最有利方法.其金的分配比D_(Au)约为10~4ml/g.从HCl溶液萃取时,在金的浓度为10~(-8)-10~(-4)mol/L范围内D_(Au)值总是大于10~4,但是随着萃取温度的升高,而D_(Au)值依次降低.从20℃的5×10~5ml/g降至70℃时的9×10~3ml/g.从氯化后的HCl液溶中萃取时,我们发现铅的分配比异常地高,即D_(Pb)为10~3ml/g.这一现象可以用由于Pb(Ⅳ)与氯形成了络合物来解释.研究了用XRF测定天然样品中的金的方法.本法包括采用0.025mol/L热硫脲液从SE(TBP)中反萃取金.这样也为二次XRF测定提供了薄样品层.用25g样品进行分析,其测定限为10×10~[-9],用不同的参考物进行精度实验,结果偏差小于10％.     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究——Ⅰ.可萃取铌的状态探讨

用TBP、TTA、HDEHP和7402季铵盐等不同类型的萃取剂从0.5—10 N HNO_3溶液中萃取铌,由此提出了在不同浓度范围的硝酸溶液中可萃取铌的状态。     

国产锰-钼-铌钢的辐照脆化效应

本文介绍国产锰—钼—铌钢的辐照脆化效应,指出辐照温度越高钢的脆化效应越小,反之也然。并且由实验证实辐照后钢的延性—脆性转变温度的增量与快中子(E≥1MeV)积分通量之间存在ΔT=A(φ×10~(-18))~(1/3)的关系。     

甲基膦酸二甲庚酯对锆、铌、钌离子的萃取行为研究

正目前大部分用于外太空探测的航天器均选用~(238)Pu作为放射性同位素热源,以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂的溶剂萃取法从辐照镎靶溶解液中分离纯化~(238)Pu是其主要生产途径。然而在分离纯化镎、钚工艺流程中发现TBP存在一定的不足,主要表现在低酸条件下,TBP萃取镎的分配比     

D2EHPA-煤油-盐酸体系中铀(Ⅵ)、钍、希土的萃取及其相互分离

我们研究了铀(VI)、钍、希土在D_2EHPA煤油溶液和盐酸溶液间的分配系数及其影响因素,如D_2EHPA浓度、添加剂(TBP或辛醇)浓度、水相组成(盐酸、氯化钠和金属离子的浓度)、萃取剂以及金属的饱和度等;并在此研究基础上,探讨了用D_2EHPA TBP煤油溶液从盐酸溶液中萃取铀分离钍,以及单独用D_2EHPA煤油溶液萃取钍分离钇族重希土的工艺条件,依此进行了多级逆流萃取试验,获得了相应的结果。我们还研究了反萃取的影响因素,如反萃取剂种类及其用量、相比以及相接触时间等。认为以(NH_4)_2CO_3为铀的反萃取剂,以H_2C_2O_4为钍的反萃取剂是比较合理的。     

TBP辐解产物对U(Ⅳ)-肼和乙异羟肟酸反萃Pu(Ⅳ)的影响

研究了磷酸三丁酯(TBP)辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)和磷酸一丁酯（H₂MBP）对U(Ⅳ)-肼以及乙异羟肟酸(AHA)反萃Pu(Ⅳ)的影响,考察了相接触时间、相比(o∶a)、还原剂浓度、HNO₃浓度、肼浓度、TBP辐解产物HDBP和H₂MBP浓度等条件对含有HDBP或H₂MBP的30%(体积分数)TBP/煤油中Pu(Ⅳ)反萃率的影响。结果表明：U(Ⅳ)对Pu(Ⅳ)有很强的还原反萃能力,降低相比、HNO₃浓度、肼浓度有利于U(Ⅳ)对Pu(Ⅳ)的反萃,并且U(Ⅳ)可以快速有效地破坏HDBP、H₂MBP与Pu(Ⅳ)的络合,将Pu(Ⅳ)反萃到水相。乙异羟肟酸对Pu(Ⅳ)有很强的络合反萃能力,通过降低酸度、延长相接触时间和增大AHA浓度能够有效降低HDBP和H₂MBP对AHA络合反萃Pu(Ⅳ)的影响。     

锆在HNO_3-HDBP-煤油体系中的萃取行为

一、前言为了了解锆在Purex流程中的行为,进行了HDBP萃取~(95)Zr的初步研究。在Purex流程中,所采用的萃取剂是30%TBP-煤油。由于放射性辐照及酸等因素的影响,导致了TBP-煤油的降解。其降解产物有HDBP、H_2MBP、气体产物以及高分子聚合物。此外辐照剂量大时也可产生H_3PO_4、少量丁醇乙醚等异羟肟酸、各种醛、肟羧酸、羟胺、有机硝酸酯、有机硝基化合物、有机亚硝基化合物等。HDBP在工艺流程中与金属     

溶剂萃取的协同效应Ⅰ 钇的萃取

近年来,在研究溶剂萃取时,发现两种或两种以上萃取剂的混合物萃取某一金属化合物时,其分配系数要比单独使用一种萃取剂时高很多,这就是所谓协同效应。1958年首先由勃雷克(C.A.Blake)等人提出这个名词,他们在使用二-(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)和磷酸三丁酯(TBP)煤油混合溶剂从硫酸体系中萃取UO_2~( )时,发现其萃取能力很大,并对此混合物的组成和产生协同的机理作了解释。但实际上早在1954年克宁哈姆(J.G.Cunningham)等人在用硫国酰基三氟丙酮(TTA)和TBP与苯的混合溶剂萃取镨和钕的硝酸化合物时就已发现了这种现象。肯尼迪(J.Kennedy)认为D2EHPA和TBP混合物对PuO_2~( )同样有协同效应的存在,并在以后很多工作中提出了对协同机构的解释。最近欧文(H.Inving)发表的一系列工作,有力地证明了TTA和中性磷酸酯TBP及TBPO(三丁基氧化膦)的环己烷溶液对锕系元素UO_2~( ),Pu~(3 ),Pu~(4 ),Am~(3 ),Th~(4 ),Np~(4 )和镧系元素Eu~(3 ),以及第一过渡系的金属离子,均有协同效应的存在,并确定了各种被萃取化合物的组成和求算了它们的平衡常数,对协同效应产生的机理亦提出了较为全面的看法。海莱(T.V.Healy)较广泛地研究了从盐酸体系中用不同中性磷试剂和TTA的混     

γ辐照后TBP—煤油对^95Zr的萃取和保留

研究了用不同浓度HNO_3预平衡和经γ辐照不同剂量后的TBP-煤油对~(95)Zr的萃取行为。测定了0.01mol/1HNO_3,5%Na_2CO_3洗涤后的有机相中~(95)Zr的保留百分率。比较了辐照后的TBP-煤油用碱和水萃洗分离得到的三个组份以及HDBP等7种辐解产物对~(95)Zr的萃取和洗涤后有机相中的保留情况。结果表明~(95)Zr的萃取和洗涤后的保留与溶剂所受的辐照剂量和预平衡酸度均有关系。在辐解产物中,单烷基长链酸性磷酸酯和异羟肟酸对Zr的萃取影响都较严重。前者在碱洗时容易产生乳化,而后者在碱洗后对Zr的保留更为严重。     

γ辐照对磷酸三异戊酯(TiAP)萃取铀(VI)的性能影响

研究了γ辐照纯磷酸三异戊酯(TiAP)和用不同稀释剂稀释后的TiAP对萃取铀(VI)的性能的影响以及酸洗和碱洗γ辐照纯TiAP有机相对萃U(VI)性能的恢复。实验主要考察了辐照情况下吸收剂量、酸度、稀释剂的影响。研究结果表明,和TBP相比,该萃取剂有较好的辐照稳定性,纯萃取剂在吸收剂量达到50kGy时,对U(VI)的萃取分配比才有所上升。而TBP的辐照分解剂量为1kGy。为了探讨稀释剂的影响,考察了γ射线对用不同稀释剂稀释后的TiAP进行辐照后对萃取U(VI)的影响,发现在煤油中辐照对TiAP萃U(VI)性能的影响较小;在l,2-二氯乙烷中影响最大。试验表明,用10％Na2CO3洗涤辐照有机相可以降低辐照对萃U(VI)的影响。     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu(Ⅳ)的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu(Ⅳ)保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)与羟胺(HAN)、稀硝酸难以反萃的Pu(Ⅳ)摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯(H_2MBP)与HAN难以反萃的Pu(Ⅳ)的摩尔浓度之比为1～2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu(Ⅳ)反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明:热堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H_2MBP。