1,3-二氟丙酮应用进展

介绍了1,3-二氟丙酮的性质,总结了它的各种合成方法,讨论了其在医药等领域的应用。     

固载化卡宾催化剂合成1,3-二羟基丙酮

通过一种由二氧化硅或聚苯乙烯树脂固载化的卡宾催化剂催化甲醛缩合制备1,3-二羟基丙酮(DHA),在合成过程中不使用含有卤素的溴化3-乙基苯并噻唑盐和有毒有害的三乙胺,同时催化剂能够分离回收重复使用。在N2保护下,考察了反应温度、反应时间和不同溶剂对产物1,3-二羟基丙酮收率的影响。采用HLPC分析方法对DHA定量分析,在反应温度140℃,反应时间3 h和以二氧六环为溶剂的体系中,甲醛转化率可达100%,1,3-二羟基丙酮选择性为92.37%,并通过~1HNMR,~(13)CNMR及IR光谱分析确证了化合物的结构。     

金属催化剂选择性催化氧化甘油及其衍生物的研究

阐述了甘油氧化的路径,利用Pd、Pt和Au等金属催化剂,选择性催化氧化甘油及其衍生物制备甘油酸、1,3-二羟基丙酮、羟基丙酮酸、丙醇二酸和丙酮二酸等一系列重要化学品的研究,此方法选择性高,反应温和,对环境友好,前景广阔。     

噻唑-蒙脱土负载催化剂制备1,3-二羟基丙酮

将不同种类的噻唑盐化合物负载于钠基蒙脱土（Na+-MMT）上,制备出一系列噻唑-蒙脱土负载催化剂,将其用于选择性催化甲醛聚糖反应合成1,3-二羟基丙酮。通过FTIR、XRD、SEM对噻唑-蒙脱土催化剂的结构和形态进行了表征。测试了催化剂选择性催化甲醛聚糖反应的活性,考察了反应时间、温度、催化剂种类、催化剂用量等对1,3-二羟基丙酮产率的影响,结果表明：甲醛量30 mmol,噻唑-蒙脱土负载催化剂1.35 g,温度120 ℃,反应时间30 min, 1,3-二羟基丙酮的收率达62.3%。N2和空气氛围对于负载噻唑-蒙脱土催化剂催化甲醛聚糖生成DHA的活性影响不大,催化剂循环使用3次,仍具有良好催化活性。     

复合诱变抗性筛选法选育高转化甘油产1，3-二羟基丙酮菌株

在测定不动杆菌（Acinetobactersp．）Aspl6菌株链霉素最低杀菌浓度的基础上,对菌株进行UV和Co诱变处理后,利用链霉素抗性平板筛选获得l株遗传性能稳定、高转化甘油产1,3-二羟基丙酮的突变株Asrl68,将突变株在5．0g·L-1酵母膏、140．0g·L-1甘油、7．0g·L-1。CaC03组成的发酵培养基中于30℃、250r·minll摇床培养50h,1,3-二羟基丙酮的产量达到136g·L-1,比出发菌株提高200％。表明通过UV和”Co诱变,结合链霉素抗性平板筛选,可大幅提高不动杆菌转化甘油产1,3-二羟基丙酮的能力。     

甘油脱氢酶生产工艺仿真设计与技术经济分析

引言甘油脱氢酶(glycerol dehydrogenase,GDH)是以甘油为底物生产二羟基丙酮(dihydroxyace-tone,DHA)和1,3-丙二醇(1,3-propanediol,PDO)的关键酶之一。     

生物柴油副产物甘油的充分利用

生物柴油的生产过程中会产生大量甘油,合理利用甘油已成为生物柴油研究的一个重要方向。介绍了甘油新的开发应用,包括1,3-丙二醇、二羟基丙酮、1,2-丙二醇和环氧氯丙烷的制备研究及应用。     

微生物发酵法制备1,3-丙二醇的研究进展

1,3-丙二醇是一种重要的化工原料,广泛应用于医药、化工、食品及化妆品等领域。基于绿色高效、反应条件温和及可持续发展的优势,利用现代微生物技术生产1,3-丙二醇成为了研发热点。本文从生产菌种、发酵工艺、1,3-丙二醇代谢中关键酶和制备1,3-丙二醇基因工程菌等几个方面对发酵法生产1,3-丙二醇的国内外研究现状进行了介绍,并展望了未来研究及发展趋势。     

1,3-二溴丙酮和1,3-二氨基丙酮盐酸盐的合成

丙酮与溴素(mol比为1:2.03)在冰醋酸存在下发生取代反应,分离提纯后得三种产物。经过IR和NMR分析,可确定主要产物为1,3-二溴丙酮。1,3-二溴丙酮为淡黄色液体(25℃),折光率n_D~(20)为1.553 2。1.3-二溴丙酮与六次甲基四胺成盐物分别在盐酸、乙醇中水解得淡黄色粉状固体。经过IR分析,证明生成物为1,3-二氨基丙酮盐酸盐。     

二羟基丙酮生产研究进展

二羟基丙酮是一种重要的化工、生化原料,广泛应用于化妆品、精细化工、制药和食品工业等方面.近年来由于迅速升温的生物柴油投资热,造成副产物甘油的大量过剩,从而使二羟基丙酮逐渐成为一个研究的热点.本文介绍了二羟基丙酮的生产方法及其应用研究的进展,并对其前景进行了展望.     

发酵液中1,3-丙二醇的分离方法研究进展

介绍了1,3-丙二醇的两大生产方法:化学法和生物法。重点介绍了生物发酵法,对发酵液中1,3-丙二醇的分离方法(包括蒸发精馏法、阳离子树脂吸附法、分子筛法、超滤和醇沉、萃取分离等)进行了分析,并对其前景进行了展望。     

Sustainable value-added C_3 chemicals from glycerol transformations:A mini review for heterogeneous catalytic processes

It is of importance to convert glycerol, the primary by-product from biodiesel manufacturing, to various valuable C_3 chemicals, such as acrolein via dehydration, lactic acid, 1,3-dihydroxyacetone via oxidation,and 1,3-propanediol, allyl alcohol via hydrogenolysis. As compared to petroleum-based resources, C_3 chemicals from glycerol provide a benign, sustainable and atomically economic feature. Extensive heterogeneous catalysts have been designed, prepared and tested for these transformations. In recent five years,great progress, including high yields to target products over appropriate catalysts, insight into reaction mechanism and network, has been achieved. The present review systematically covers recent research progress on sustainable C_3 chemical production from catalytic glycerol transformations. We hope that it will benefit future research on transformations of glycerol as well as other polyols.     

1，3-丙二醇制备工艺技术研究进展

综述了1.3-丙二醇生产工艺的研究进展;详细的讨论了化学方法和徽生物发酵法的合成路线、工艺条件、催化剂、成本分析等,并对其进行了综合比较,提出了1,3-丙二醇生产工艺的改进方向在于进一步提高技术指标,降低生产成本,指出环氧乙烷氢酯基化法生产1,3-丙二醇具有较大的发展潜力。     

改性琼脂糖微球固定化甘油脱氢酶的研究

通过膜乳化法制备琼脂糖微球，利用环氧氯丙烷活化琼脂糖微球，并与聚乙烯亚胺(PEI)反应引入氨基，得到胺化琼脂糖微球。利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线能谱(EDS)、X射线光电子能谱(XPS)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等手段对微球的形貌和结构进行表征。通过戊二醛(GA)共价固定甘油脱氢酶(GlyDH)，并催化甘油生成1,3-二羟基丙酮(DHA)。结果表明，膜乳化过程可改善载体的球形度，PEI分子量对接枝微球的N元素含量有显著影响。固定化酶的储存稳定性和循环使用性均高于游离酶。     

苯并噻唑盐催化多聚甲醛合成1,3-二羟基丙酮

在氮气保护下,以多聚甲醛为原料,正丁醇作溶剂,三乙胺作助催化剂,在溴化-3-乙基苯并噻唑盐催化作用下合成了1,3-二羟基丙酮。考察了反应温度、反应时间、三乙胺用量对产物1,3-二羟基丙酮(DHA)收率的影响,得出的优选工艺参数为:60 mmol多聚甲醛,3 mmol催化剂和25 mL三乙胺,同时加入10 mL正丁醇,反应温度130℃,反应时间40 min。DHA收率为37%,选择性在95%～98%。产物经过先酯化再水解分离的提纯工艺,质量分数从90%提高到99.8%,分离提纯后得率为72%。产物熔点为73℃;通过IR、1HNMR及紫外可见光谱分析确证了化合物的结构。     

丙酮二羧酸的合成与应用研究进展

丙酮二羧酸及其衍生物是一种重要的有机合成及医药中间体,具有很好的生物活性.综述了丙酮二羧酸的合成方法,并对丙酮二羧酸及其衍生物在有机合成中应用及有关的研究进展进行了概述.     

Sn-MCM-22分子筛催化DHA制备乳酸酯

以MCM-22分子筛为原料，采用SnCl4对其后处理改性合成了Sn-MCM-22催化剂，用于催化1,3-二羟基丙酮（DHA）与醇制备乳酸酯。XRD、SEM、N2吸附-脱附、UV-vis和Py-IR表征结果显示：Sn以嵌入分子筛骨架和SnO2接枝方式改性MCM-22，改性催化剂具有强Lewis和Brønsted复合双酸性位点，有效催化DHA制备乳酸酯。催化反应结果表明：选用Sn-MCM-22催化剂催化DHA甲醇溶液（0.25mol/L），反应温度120℃，反应时间15 h，乳酸甲酯收率达96.3%。催化剂催化DHA与乙醇、正丙醇、正丁醇反应，相应的乳酸酯收率达到86.4%~88.4%，催化剂具有良好的循环稳定性。     

A new,nonphosgene route to poly(bisphenol a carbonate) by melt‐phase interchange reactions of alkylene diphenyl dicarbonates with bisphenol A

This article describes a new, nonphosgene method for the synthesis of poly(bisphenol A carbonate) (PC). The method involves three steps: the reaction of an aliphatic diol with phenyl chloroformate to form an alkylene diphenyl dicarbonate, the reaction of the alkylene diphenyl dicarbonate with bisphenol A to produce an aromatic–aliphatic polycarbonate, and the thermal treatment of the polycarbonate at 180–210°C under a stream of nitrogen with Ti(OBu)₄ to give PC and a cyclic alkylene carbonate. The method furnished low to moderate molecular masses of PC upon the complete elimination of the aliphatic moieties. The approach may be considered a new method, based on polycarbonate thermochemical degradation, for the synthesis of cyclic aliphatic carbonates. The obtained polymers were characterized by intrinsic viscosity and IR, ¹H‐NMR, and ¹³C‐NMR spectroscopy. The thermal treatment step was conducted in a glass reaction tube at 180–210°C under a stream of nitrogen, and the reaction was completed by heating to 250°C. In the thermal treatment step, semisolid effluents composed of cyclic alkylene carbonates were formed and subsequently eliminated from the reaction mixture. Heating to 250°C under nitrogen or under a dynamic vacuum furnished the pure aromatic PC residue. This intrachange reaction provides a flexible method for the synthesis of polycarbonates with alkylene diols containing two or three methylene groups, from which the pure PC homopolymer can be prepared. The potential of this approach was demonstrated by the successful synthesis of PC homopolymer from five different polycarbonates with a bisphenol A unit linked to 1,2‐propylene, 1,3‐propylene, 2‐methyl‐1,3‐propylene, 2,2‐dimethyl‐1,3‐propylene, and 1,3‐butylene as the alkane chains. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

微波辐照法合成1,3-双（3-三乙氧基硅丙基）-咪唑氯鎓

比较了三种常规合成方法制备1,3-双(3-三乙氧基硅丙基)-咪唑氯鎓时，甲苯、乙腈做溶剂和无溶剂条件对产品收率的影响，认为溶剂极性较大和反应温度较高时更有利于反应的进行；同时，首次采用微波辐照法合成了1,3-双(3-三乙氧基硅丙基)-咪唑氯鎓，并考察了微波辐照功率、时间、投料比等对产品收率的影响；与常规合成方法相比，微波辐照合成1,3-双(3-三乙氧基硅丙基)-咪唑氯鎓具有反应时间短、收率高、不需要有机溶剂和操作方便等优点。该研究为快速、高效合成1,3-双(3-三乙氧基硅丙基)-咪唑氯鎓提供了新方法，为其他类似双硅烷化的有机硅前体的合成提供了新思路。