醇氧化反应研究进展

醇氧化反应是重要的有机化学反应,产物广泛应用于医药和化学工业生产,如何有效使醇氧化为相应的羰基化合物是研究的热点。讨论醇氧化反应的意义,探讨醇在均相催化氧化反应和非均相催化氧化反应的研究进展,介绍近年来醇的绿色氧化方法。     

综述与展望 醇氧化反应研究进展

醇氧化反应是重要的有机化学反应,产物广泛应用于医药和化学工业生产,如何有效使醇氧化为相应的羰基化合物是研究的热点。讨论醇氧化反应的意义,探讨醇在均相催化氧化反应和非均相催化氧化反应的研究进展,介绍近年来醇的绿色氧化方法。     

配体与氮氧自由基TEMP O结合氧化醇的研究进展

醇选择性的氧化成相应的醛或酮是有机化学中十分重要的反应之一。以分子氧作为氧化剂催化氧化醇成为相应的羰基化合物反应中,高性能的催化剂的研究具有重要的意义。作为有机小分子催化剂TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)应用到醇的催化氧化体系中得到了广泛的关注。研究发现,在含有TEMPO催化氧化醇的反应体系中,一些配体的加入使反应效果更加理想。本文描述了近年来TEMPO与不同的配体形成的催化体系在醇的氧化研究中的应用进展。     

2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在醇氧化研究中的应用

2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）作为有机小分子,形成的催化醇氧化反应体系相对传统醇氧化具有高效性、高选择性、反应条件温和等优点,可以解决传统醇氧化工艺中反应条件苛刻、成本高以及产生大量污染物的问题,是目前最具前景的醇氧化技术之一。本文综述了近年来关于TEMPO体系在催化醇氧化方面的相关研究进展,重点介绍了均相环境下过渡金属（铜、铁、钌等）参与和无过渡金属参与的TEMPO催化醇氧化,以及多相环境下的固载型TEMPO催化醇氧化,并根据催化反应效率、氧化成本、实际应用性等因素比较总结了均相催化和非均相催化两种类型催化氧化体系的优缺点。指出离子液体与TEMPO的耦合体系、廉价过渡金属掺杂的TEMPO体系和高稳定性碳基材料负载型TEMPO体系是该类型催化剂优化调控的目标与方向。     

固载化的TEMPO催化醇的氧化研究

醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中重要的官能团转化之一。有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应是温和条件下选择性氧化醇的一个重要方法,在实验室和工业生产中得到了广泛应用。将TEMPO通过共价键嫁接在载体上,以实现催化剂的回收再用,一直是TEMPO催化研究的一个领域。文章综述了近年来固载化的TEMPO催化醇氧化反应的发展和最新研究进展。     

液态醇催化氧化制醛或酮的研究进展

对液态醇催化氧化制醛或酮按照均相催化、液固多相催化和有机相－水相两相催化、催化剂分金属类别进行了回顾，认为液固多相催化剂和有机相－水相两相催化有着诱人的发展前景。     

固载TEMPO应用于醇选择性氧化的研究进展

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应是在温和条件下醇选择氧化的一个重要方法,但是TEMPO价格偏高,反应结束后难以分离和回收使用,限制了该反应的广泛应用。将TEMPO接枝在载体上,完成TEMPO多相化,可以实现催化剂的回收再用,成为TEMPO催化研究的一个新领域。因此本文综述了固载TEMPO催化醇氧化反应的最新研究进展。     

醇绿色催化氧化方法研究进展

伯醇和仲醇被氧化为相应的羰基化合物是重要的官能团转换反应,目前主要通过催化的方法来实现。随着绿色化学的发展,采用环境友好的氧化剂开发新的催化氧化方法实现醇的氧化是近年来的研究热点。该文综述了2000年以来以氧气、过氧化氢以及丙酮作为氧化剂催化氧化醇研究的进展,并对不同方法的特点进行了总结,据此指出了后期绿色催化氧化醇的发展方向。     

有机碳酸酯合成工艺研究进展

有机碳酸酯是一类重要的化学品,常被用于化学反应的溶剂和一元醇或二元醇的醇羟基保护基团。文章对有机碳酸酯的各种方法进行了综述,介绍了有机碳酸酯的性质和应用,着重介绍了它的合成方法,包括光气法、酯交换法、氧化羰基化法、尿素法、二氧化碳和醇直接合成法、一氧化碳气相催化偶联合成法和电化学法。     

醇的选择性催化氧化研究进展

本文从均相催化、多相催化、光催化氧化及其纳米颗粒催化等角度阐述醇选择氧化到醛酮的进展。重点介绍了以过渡金属为催化剂的催化氧化体系,并概述近年来光催化及纳米颗粒催化在醇的氧化中的应用。绿色化学的兴起,使未来新能源、新材料的开发与应用具有广阔的前景。     

用氯丙嗪检定过二硫酸根离子

报导了新显色剂氯丙嗪与过二硫酸根离子（S2O）显色反应的最佳条件、灵敏度、选择性和界限比,建立了用氯丙嗪检定过二硫酸根离子的新方法。于5．4mol·L－2硫酸介质中,氯丙嗪与过二硫酸根离子在室温下反应,溶液至桃红色,色泽稳定,检出限量为0.01μg,稀释限为1：106。     

铁系固体超强酸Fe_2O_3/S_2O_8~(2-)的制备及丁酸异戊酯的合成

Fe_2O_3/S_2O_8~(2-)超强酸是直接由Fe_2O_3制备而成。本文研究了焙烧温度对催化活性的影响,探索了催化酯化反应的最佳条件。实验结果表明:Fe_2O_3/S_2O_8~(2-)超强酸催化剂是一种性能良好的酯化催化剂,制备简单,能够循环使用,无三废污染,催化效率高,对丁酸异戊酯酯化产率可高达96.02％。     

掺钆的铝酸锶铕镝磷光体的发光特性及晶相分析

采用高温固相法在弱还原气氛下制备了掺入Gd3+的SrAl2O4:Eu2+,Dy3+磷光体.研究了Gd3+对SrAl2O4:Eu2+,Dy3+磷光体的发光性能的影响.结果发现:引入Gd3+以后,对SrAl2O4基质的晶体结构基本上没有影响,也并未改变磷光体的发光光谱,却使磷光体的初始亮度显著提高,并使余辉时间延长.其余辉强度随时间的变化由最初的快衰减过程和随后的慢衰减过程组成,符合t-1.1的双曲线规律.并初步探讨了Gd3+的作用机制.     

[(2Y-ZrO2)-Al2O3]纳米微粉制备的研究

本研究采用SoL-GeL法和自动引燃法制备[(2Y-ZrO)-AlO]超微粉,并进行了微观结构分析。为比对223两种超微粉性能的差异,采用注浆成型法制备样品,并分别测定抗折强度,断裂韧性和烧结温度。结果表明:自动引燃制备的ZrO-AlO掺稀土纳米微粉,工艺简单、细小均匀,由其烧造的样品较SoL-GeL法样品抗弯强度高,223断裂韧性好,烧结温度低。     

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成丙酸异丁酯

以TiSiW12O40/TiO2为催化剂,对以丙酸和异丁醇为原料合成丙酸异丁酯的反应条件进行了研究。实验表明:TiSiW12O40/TiO2是合成丙酸异丁酯的良好催化剂,适宜的反应条件为:醇∶酸(摩尔比)=1.2∶1,催化剂用量为反应物料总质量的2.0%,反应时间1.0h,反应温度106～125℃。上述条件下,丙酸异丁酯的收率可达79.1%。     

二氧化锆的制备及其应用进展

ZrO2 (Y2 O3)是重要的结构陶瓷和功能陶瓷的原材料。有关ZrO2 (Y2 O3)的研究包括ZrO2 (Y2 O3)粉体原料制备研究及应用开发研究 ,二者相互促进。本文就国内外目前ZrO2 (Y2 O3)粉体原料的制备方法及其相关应用进展进行了讨论 ,介绍了该领域的发展趋势     

中性pH值下CuO-H_2O_2催化矿化苯酚

中性常压条件下研究了不同因素对CuO-H2O2矿化模型底物苯酚的影响。引入H2O2矿化指数(X)、矿化半衰期(t1/2)概念,结合总碳(TOC)去除及氧化剂分解规律,对催化矿化进行分析。结果表明:温度、催化剂、氧化剂、初始TOC质量浓度的增加均能不同程度地加速TOC去除,矿化半衰期t1/2更短。随温度、氧化剂浓度提高,H202矿化指数X先增加后减小,随初始TOC及催化剂质量浓度提高X分别增加和减小。提出了羟基自由基矿化机理,紫外可见分光光谱分析表明底物先被氧化为某些中间产物,再被矿化为CO2和H2O。     

新河煤层地下气化模型试验研究

通过煤炭地下气化模型试验,对新河烟煤地下气化的一般规律进行了研究,证明其地下气化的稳定性及产出符合热值燃料气的可行性.结果表明,富氧(93%)-水蒸气气化工业可以产出符合电厂要求的煤气组分及热值,但需要根据气化工作面的移动随时改变供风工艺.研究获得了稳定产气阶段的煤气组成、热值及最佳工艺操作参数,为现场气化炉设计和工艺选择提供了基础数据.同时还获得了煤层的气化速率及各项气化指标,为新河煤层地下气化工程的设计提供了理论依据和技术参数.     

H_2O_2对田菁胶的氧化降解性能研究

以H2O2为氧化剂对田菁胶进行氧化降解。在25~70℃的范围内,H2O2对淀粉的氧化降解性能先增加后减弱,在45℃时达到最好;最佳反应时间为120 min,延长反应时间,淀粉的粘度不再有明显变化;对于200 mL 1%的田菁胶溶液,H2O2的合适用量为2 mL;另外,在中性条件下,H2O2对田菁胶的降解效果较好。田菁胶降解前后的红外光谱表明,田菁胶粘度下降的主要原因是高分子链的断裂,即田菁胶分子量的降低所致。     

减水剂对超低水泥Al_2O_3－Cr_2O_3－ZrO_2质浇注料物理性能的影响

对添加三种有机减水剂和两种聚磷酸盐减水剂的Ａｌ２Ｏ３－Ｃｒ２Ｏ３－ＺｒＯ２质浇注料的常温物理性能、热态强度进行了对比，并用扫描电镜（ＳＥＭ）观察了其显微结构。研究表明：对于加有Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３超细粉，以纯铝酸钙为结合剂的浇注料，有机减水剂更能显著地提高其常温物理性能和高温机械性能，并改善其显微结构。