醇钾催化合成甲基戊炔醇

采用异丁醇钾为催化剂，由乙炔和丁酮合成了甲基戊炔醇，所有的反应均在常压下进行。本文还研究了炔化反应的最佳合成条件，在此条件下甲基戊炔醇的产率超过９０％。     

甲基丁炔醇的合成及缓蚀应用研究

本文研究了以异丁醇钾为催化剂，二甲苯为溶剂，由丙酮与乙炔反应合成甲基丁炔醇的工艺过程。研究表明，最佳的合成工艺条件是：KOH／丙酮摩尔比为1，反应时间为2h，反应温度为0～4℃。在此条件下，丙酮的转化率达100％，甲基丁炔醇产率为80．1％。用失重法对甲基丁炔醇进行的缓腐蚀应用研究表明，该物质具有良好的缓蚀性和协同作用，与其它缓蚀剂组分进行适当的配比后，能够得到具有高缓蚀率的复合缓蚀剂。     

2-(1-羟基-3-丁炔基)-5-甲基呋喃催化重排合成2-炔丙基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯酮的研究

由 2 (1 羟基 3 丁炔基 ) 5 甲基呋喃催化重排合成 2 炔丙基 3 甲基 4 羟基 2 环戊烯酮 (炔丙菊醇 ) ,将传统的两步反应简化为一步反应 ,简化了工艺流程 ,缩短了反应时间 ,炔丙菊醇的产率较高 ,达到 75 .0 % ,高于文献报道的最大值 6 8.0 %。确定了反应的最佳反应条件为 :水作反应介质 ,m(催化剂 )∶m(反应物 ) =3∶10 0 ,反应时间 2 3h     

4,5-二氯甲基-3-羟基-2-甲基吡啶的合成

研究了合成 4,5 二氯甲基 3 羟基 2 甲基吡啶时 ,催化剂对产率和产品颜色的影响 ,当使用酰胺类复配催化剂并且n(VB6)∶n(SOCl2 )∶n(复配催化剂 ) =1 0∶13 0∶0 1时 ,反应温度为 5 5℃和 6 0℃ ,反应时间共 1 5h ,用盐酸分解二氯亚砜时间大于 0 5h ,产率为 99%。     

光稳定剂GW-540合成工艺研究

研究了受阻胺类光稳定剂GW-540[磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯]的合成工艺.合成分两步进行,第一步为2,2,6,6-四甲基哌啶(哌啶醇)与甲醛反应,再经蒸馏得到1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇(中间体);第二步中间体与滴加的PCl3在苯中反应生成GW-540.反应的最佳条件如下,第一步:反应原料摩尔比:n哌啶醇:n甲醛为1:2.15,反应温度68～72℃,反应时间7h,中间体收率约96%.第二步:反应原料摩尔比nPCl3:n中间体为1:6.1～6.2,反应温度55～60℃,反应时间5h.GW-540收率98%,熔点118～124℃.     

季铵盐型植物生长调节剂的合成及应用研究

以邻甲基苯胺为原料 ,经氯甲基化、缩合、季铵化和复分解四步反应合成了一种季铵盐型植物生长调节剂 :(3 甲基 4 脲基 ) 苄基 三甲基十二烷基硫酸铵。邻甲基苯胺在浓盐酸中用多聚甲醛进行氯甲基化 ,n(邻甲基苯胺 )∶n (多聚甲醛 ) =11∶30 ,在 5 0℃通入HCl气体 ,反应 6h ,得到 2 甲基 4 氯甲基苯胺 (Ⅰ ) ,产率 78%。中间产物 (Ⅰ )与尿素溶于浓盐酸 ,在 96℃反应 2h ,然后滴加质量分数为 30 %的三甲胺水溶液 15 0mL ,在 70℃反应 1h ,得到 (3 甲基 4 脲基 ) 苄基氯化铵 (Ⅲ ) ,产率 40 %。中间产物 (Ⅲ )与十二烷醇硫酸钠 (K12 )以n (Ⅲ )∶n (K12 ) =1∶1的量比溶于乙醇和水的混合溶剂中 ,在 80℃反应 2h ,合成了 (3 甲基 4 脲基 ) 苄基 三甲基十二烷基硫酸铵 (Ⅳ ) ,产率 90 %。用 w(Ⅳ ) =0 15 %的水溶液喷施小麦 1次 ,能使小麦增产 14%     

甲基嘧啶磷的绿色合成研究

以嘧啶醇和碳酸钾水溶液在有机溶剂中反应减压脱水,生成嘧啶醇钾盐与甲基氯化物进行缩合反应,经过滤、减压浓缩得到甲基嘧啶磷。优化的反应条件为：以甲苯为溶剂,n（嘧啶醇）∶n（碳酸钾）=1.0∶2.0,嘧啶醇钾盐含水量<0.1%,反应温度30～40℃,反应时间6 h。优化条件下,甲基嘧啶磷纯度98.5%,收率92.6%,该工艺转化率高、收率高、三废少,符合绿色环保生产理念,具有工业化应用前景。     

双(3-烷氧基-2-羟基)丙基双季铵盐阳离子表面活性剂的合成与表征

以长链烷基醇、四甲基乙二胺和环氧氯丙烷为原料,经一步反应合成了双季铵盐阳离子表面活性剂(BQAS)。研究了反应时间、反应温度对BQAS产率的影响,确定了合成目标产物的最佳反应时间为24～32h、反应温度为70～80℃,其产率达70.2%～83.3%。目标产物结构通过IR和1HNMR确证。利用吊环法测定目标产物的水溶液在20℃的表面活性,临界胶束浓度(CMC)为7.6×10-6～9.5×10-4mol.L-1,表面张力(γCMC)为34.2～40.6mN.m-1。     

废聚酯醇解制备聚氨酯胶粘剂的研究

以聚醚多元醇(PPG)和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-100LL)为原料制备了含有-NCO的聚氨酯(PU)胶粘剂的A组分,将废聚酯(PET)通过醇解、酯化和缩聚等步骤制得含有-OH的PU胶粘剂的B组分,讨论了反应条件对A组分和B组分性能的影响。结果表明:制备A组分时,反应温度80℃,反应时间3 h;制备B组分时,废PET醇解温度195～210℃(反应时间3.5 h),酯化温度140～150℃(反应时间60 min),缩聚温度190～210℃(反应时间30 min)。调节双组分的配比,可以制备出满足不同施工要求的胶粘剂,当n(A组分)∶n(B组分)=1.30∶1时,胶粘剂的粘接效果最佳;固化后PU胶膜的玻璃化转变温度(Tg)达到-31℃。     

3-十二烷氧基-2-羟基丙基三甲基氯化铵的合成与表征

月桂醇和环氧氯丙烷(EPIC)在相转移条件下反应得到中间体长链烷基缩水甘油醚(Ⅰ),其最佳反应条件为:n(EPIC)∶n(月桂醇)=1.8∶1,反应时间4 h,反应温度50℃,碱的浓度为50%。Ⅰ和三甲胺盐酸盐反应得到氯化N-(3-烷氧基-2羟-基)丙基-N,N,N-三甲基铵,最佳反应条件为:n(十二烷氧基缩水甘油醚)∶n(三甲胺盐酸盐)=1∶1,水浴温度30℃,反应时间3.5 h,此条件下收率可达97%。产物结构通过红外光谱及元素分析结果得以证实。     

没食子酸正(异)丁酯的制备及性能研究

对甲苯磺酸为催化剂，用梯度升温法，酸、醇直接酯化合成没食子酸正（异）丁酯。最佳反应条件为：没食子酸丁酯：没食子酸与催化剂的摩尔比为１∶０．０４２，丁醇８０ｍｌ，反应温度１２０～１２５℃，反应时间４ｈ；没食子酸异丁酯：没食子酸与催化剂的摩尔比为１∶０．０５３，异丁醇９０ｍｌ，反应温度１１５～１２０℃，反应时间４ｈ，平均酯化率分别为９４％和９１．２％。抗猪油氧化性能为没食子酸异丁酯＞没食子酸丁酯。     

曼尼希碱型盐酸酸化缓蚀剂的合成及性能研究

以苯胺、甲醛、乙酰丙酮为原料,通过Mannich反应合成一种新型曼尼希碱。结果表明,新型曼尼希碱的最佳条件为:苯胺∶甲醛∶乙酰丙酮的物质的量配比为1∶1∶1,反应温度为80℃、盐酸加入量为0.02 mol、反应时间为6 h。分别采用失重法和电化学方法研究了曼尼希碱缓蚀剂的缓蚀性能,在25℃,1 mol/L的盐酸溶液中,对碳钢的缓蚀率达92.3%以上。对其缓蚀机理进行了初步的探讨,认为合成的新型曼尼希碱是以抑制阳极为主的混合型缓蚀剂。     

新型咪唑啉季铵盐缓蚀剂合成工艺研究与性能评价

以油酸和二乙烯三胺为原料,氧化钙为脱水剂,氯化苄为季铵化试剂,合成了新型咪唑啉季铵盐缓蚀剂。合成工艺条件为：油酸0．05mol,二乙烯三胺0．06mol,氧化钙0．1mol,在80℃下酰胺化2h,升温至160℃环化反应6h,加入氯化苄0．06mol,在55℃季铵化反应2．5h。结果表明,与现有甲苯为挟水剂工艺比较,该工艺酰胺化及环化反应温度低,咪唑啉成环性能及缓蚀效果好;N80钢片在25℃下HCl浓度0．5mol／L,缓蚀剂浓度200mg／L的溶液中,缓蚀率高达85．6％。     

2-甲基吡嗪氨氧化制2-氰基吡嗪研究

作者以CP - 2负载型催化剂 ,进行了 2 甲基吡嗪直接氨氧化制 2 氰基吡嗪的研究。确定了最佳工艺条件为温度 4 30℃、反应配比n(2 甲基吡嗪 )∶n(氨 )∶n(氧 )∶n(水 ) =1∶(10～ 15 )∶2∶5、液体空速 0 15～ 0 3h-1,反应转化率约为 10 0 % ,2 氰基吡嗪选择性 80 % ,并进行了催化剂30 0h的稳定性试验 ,产品选择性在 73%以上。     

氯苯基类苯并咪唑衍生物的合成

在多聚磷酸与磷酸混合酸的催化条件下 ,利用 2 ,4 二氯苯氧乙酸和邻氯苯甲酸与邻苯二胺的缩合反应 ,合成了 2 (2 ,4 二氯苯氧甲基 )苯并咪唑和 2 (o 氯苯基 )苯并咪唑两种化合物 ,反应物质的量比n(有机酸 )∶n(邻苯二胺 ) =1∶1,反应时间为 6h ,收率分别为 73 7%和 6 2 0 % ,产品质量分数分别为 98 0 %和 98 6 %。最适宜的条件是 :催化剂中多聚磷酸与磷酸的体积比为 1∶4 ,反应温度为 190～ 2 0 0℃     

有机蒙脱土的制备及对气相缓蚀剂的改性

用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、蒙脱土为原料,在80℃搅拌混合1 h,制备了有机蒙脱土。在吗啉类气相缓蚀剂合成过程中,通过添加有机蒙脱土对其进行改性,有机蒙脱土和吗啉的质量比为0.9∶20,反应时间为5h,反应温度为50℃。用密闭空间挥发减重实验、气相防锈甄别实验和气相缓蚀能力实验对改性气相缓蚀剂的性能进行了测定,结果表明,有机蒙脱土改性气相缓蚀剂的72 h密闭空间挥发失重率增加到2.5%,对碳钢的缓蚀率为94.3%。模拟大气腐蚀水的电化学极化曲线表明,当有机蒙脱土改性气相缓蚀剂的质量分数为0.5%时,将导致碳钢电极腐蚀电位正移至-0.547 8 V,腐蚀电流密度降低为4.475μA.cm-2,有机蒙脱土改善了吗啉类气相缓蚀剂的挥发能力和缓蚀性能。     

反应性氨基聚硅氧烷RASI织物柔软剂的制备

以α,ω 二羟基聚二甲基硅氧烷(WS—62M)和N β 氨乙基 γ 氨丙基三甲氧基硅烷(SG-Si900)为原料,三乙胺为催化剂,通过酯交换反应,合成了适用于织物柔软剂的反应性氨基聚硅氧烷(氨值为0 456,25℃时黏度为2400mPa·s,外观为无色透明黏稠液体)。确定了最佳合成条件:n(WS—62M)/n(SG-Si900)=1 33,催化剂质量分数为1 55%(相对于WS-62M与SG-Si900的总质量),反应温度120℃,反应时间10h。在0 01MPa条件下抽真空0 5～1h。     

4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛合成新工艺

在乙酸乙酯溶剂中,以DMF和双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)组成新的Vilsmeier试剂与N-甲基-N-取代苯胺进行甲酰化反应,合成了4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛系列化合物,一次收率达85%~90%。产品纯度超过99%。考察各类反应影响因素,确立较适宜的工艺条件:N-甲基-N-取代苯胺∶DMF∶BTC=1∶1.2∶0.4(摩尔比),反应温度75~80℃,反应时间5 h。目标化合物结构经IR与1H NMR证实。     

2种脂肪酸甲酯烯烃交叉复分解制备长链终端烯烃化学品的对比研究

为实现烯烃交叉复分解直接应用于植物油甲酯中获取长链终端烯烃化合物,本研究分别以油酸甲酯(MO)和亚油酸甲酯(ML)为原料,通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化合物1-癸烯(CM1)、1-庚烯(CM2)和9-癸烯酸甲酯(CM3)。对4种典型的Grubbs催化剂,10种短链液体烯烃底物以及不同的反应条件(反应温度、时间、催化剂用量和脂肪酸甲酯与烯烃底物物质的量之比)的影响规律进行对比分析,结果表明:4种催化剂中第二代Hoveyda-Grubbs催化剂(C3)适合于MO,第二代Grubbs催化剂(C2)适合ML,10种短链液体烯烃底物中丁香酚较有利于目标产物的生成。在反应温度0℃、反应时间20~60 min、催化剂用量0.5%~1%以及n(脂肪酸甲酯)∶n(丁香酚)为1∶10~1∶20范围内,两种原料均可获得较佳的结果,MO与ML的转化率最高均可达99%,CM1、CM2和CM3产率最高分别为80%、92%和73%。     

四元共聚丙烯酸酯乳液压敏胶的合成研究

研究了以丙烯酸异辛酯(2-EHA)和丙烯酸丁酯(BA)为软单体.醋酸乙烯(VAc)和丙烯酸(AA)为共聚单体,通过预乳化法合成乳液丙烯酸酯压敏胶的工艺过程。得到的最佳工艺条件为单体质量组成2-EHA 62％,BA15％,VAc 15％.AA8％.复合乳化剂2％～4％,引发剂过硫酸铵0.6％.75～80℃,反应4h。