La_2(CO_3)_3·3.4H_2O在空气中热脱水的非等温动力学分析(英文)

采用水热法合成单相La2(C O 3)3·3.4 H2O。采用XRD、FTIR以及DTA-T G对La2(C O 3)3·3.4 H2 O在3 0~1 0 0 0°C的热分解过程、中间及最终产物进行表征。在非等温条件下对L a2(C O3)3·3.4H2O在3 0~3 6 6°C范围内的热脱水动力学进行研究。采用Flynn-Wall-Ozawa及Friedman等转化法计算其反应活化能并对其反应阶段进行分析。采用多元非线性回归程序确定其最可能的反应机理及动力学参数。结果表明,L a2(C O3)3·3.4H 2O的热脱水为三步竞争反应,一个n序列初始反应后为n序列竞争反应(F nF nF n机理)。经最可能的反应机理计算所得的活化能与Friedman等转化法的计算结果非常接近,拟合后的TG及DTG曲线与原始曲线能较好地吻合。     

纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉的合成动力学

利用不同升温速率的差热-热重分析(DTA-TG)研究纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉的合成动力学。研究表明,纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉的前驱体为六方相Y(OH)3,利用Doyle-Ozawa法和Kissinger法计算得到前驱体2个分解阶段的表观活化能平均值分别为699.40、362.81kJ.mol-1。用Kissinger法确定反应级数和频率因子,确定纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉2个合成阶段的反应速率方程分别为dα/dt=1.94×1046e-84120/T(1-α)1.17;dα/dt=5.89×1020e-43640/T(1-α)1.14。     

水热温度对硫酸铝尿素沉积产物晶型和脱水动力学的影响

采用水热法,以硫酸铝(Al2(SO4)3·18H2O)为原料、尿素为沉淀剂,在一定的醇水比例下(体积比2:1),制备出具有不同形貌的氧化铝前驱体,用SEM、XRD和TG-DSC分析对粉体的微观结构及热分解过程进行了研究。结果表明:相同条件下,水热处理温度影响氧化铝前驱体的微观形貌及向α-Al2O3转变的温度,随水热处理温度的提高,其相结构由无定型态向结晶度高的薄水铝石相转变,而其煅烧产物向α-Al2O3转变的温度逐渐升高。利用Doyle-Ozawa法和Kissinger法计算经水热温度为100、140和160℃处理获得产物热分解过程的表观活化能,通过该两种方法得到的表面活化能平均值分别为150.68、155.46、171.09 k J/mol。用Kissinger法确定了反应级数、频率因子和不同水热处理温度下产物的热分解速率方程。     

Sr(OH)2·8H2O非等温热分解动力学分析

以天青石还原分解产物的浸取液(SrS)为原料, 氢氧化钠为辅助化工原料制备纯度>99.70%的Sr(OH)2·8H2O.利用差示扫描量热-热重法(DSC-TG)对Sr(OH)2·8H2O进行非等温热分解试验研究, 并用Kissinger法和Freeman-Carroll法分析计算了热分解脱水反应动力学参数.结果表明: Sr(OH)2·8H2O在50℃左右开始脱水分解, 至130℃以上基本完全分解成粉末状的Sr(OH)2; Sr(OH)2·8H2O的热分解过程以两个阶段进行, 且两阶段吸热峰之间的温度范围小; 两阶段的热分解反应表观活化能分别为E1＝75.26kJ/mol, E2＝95.11kJ/mol, 其热分解反应级数依次为n1＝1.17, n2＝1.29.     

非等温条件下机械活化Ag2O-石墨混合物Arrhenius参数的测定

采用DSC和TGA及模型拟合Malek法和无模型改进Vyazovkin等转化率法研究机械化学还原Ag2O和石墨混合物的非等温动力学。为了测定动力学参数,选取研磨活化2 h和4 h的及未球磨的Ag2O-石墨混合物为样品。基于Vyazovkin法计算得到的活化能最大值和最小值之间的差比平均活化能小20%-30%（（99.38±2.36）k J/mol）,Ag2O机械活化2 h的热分解是一个多步过程,机械活化4 h的热分解是一个单步过程（平均活化能为（93.68±2.26）k J/mol）。动力学模型表明,未球磨的Ag2O-石墨混合物的热分解过程比其他的复杂。Ag2O-石墨混合物的自动催化趋势比其他的低。     

La助剂对Pd-AL2O3催化C3H8氧化性能的研究

采用不同稀土La前驱体浸渍掺杂改性Pd/γ-Al2O3催化剂,利用多功能催化性能评价装置测试不同催化剂的C3H8催化氧化性能,并通过H2-TPR、XRD、XPS等手段对催化材料进行结构表征,结果表明：La能促进贵金属钯分散,增强钯与载体相互作用,稳定高活性Pd2+物种,从而提高了催化剂的C3H8催化氧化性能。在选用不同La前驱体改性的Pd/γ-Al2O3催化剂中,硝酸镧改性效果最佳,能更好地促进活性金属钯的分散和Pd2+高活性物种的稳定。相比Pd/γ-Al2O3,La改性催化剂均降低了C3H8和NO的反应转化温度。选用不同La前驱体对催化活性影响存在差异的主要原因是La前驱体添加而引起的金属-载体相互作用和活性贵金属钯的分散状态变化。     

一水硬铝石的热分解反应动力学

根据一水硬铝石(α-AlOOH)分解前后的X射线衍射(XRD)谱, 判断其热分解后主要生成α-Al2O3. 分别用Coats-Redfern积分法和Kissinger方法处理了不同升温速率下一水硬铝石的差热曲线, 两种方法得到的热分解反应动力学参数非常接近, 计算所得的活化能分别为254.54 kJ/mol和244.08 kJ/mol, 并推断了反应的动力学模型和反应机理. 研究表明一水硬铝石的热分解符合Mample单行法则, 相对应的机理为随机成核和随后增长.     

柠檬酸铅Pb(C_6H_6O_7)·H_2O热分解特性研究

采用热重与红外联用等技术研究了柠檬酸铅Pb(C6H6O7)·H2O的热分解过程。结果表明:柠檬酸铅在空气中热分解过程可大致分为脱水、热分解及燃烧3个阶段。在热分解初始反应均为结晶水的失去,在200~280℃范围内部分有机物产生,而此后主要产物为二氧化碳,最终产物为氧化铅与金属铅。焙烧温度对柠檬酸铅在空气中分解起到关键性的作用。柠檬酸铅前驱物Pb(C6H6O7)·H2O在低温时主要焙烧产物是α-PbO、β-PbO与金属铅,温度较高时焙烧产物为β-PbO。在400~450℃范围内延长反应时间可以得到Pb3O4。     

两步沉淀法合成Bi3.25La0.75Ti3O12(BLT)粉体及其表征

以五水硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)、水合硝酸镧(La(NO3)3·nH2O)和钛酸四丁酯((C4H9O)4Ti)为原料,氨水为沉淀剂,分两步沉淀Ti离子和Bi、La离子,利用沉淀法合成了Bi3.25La0.75Ti3O12(BLT)粉体.利用差热分析(DTA)和热失重(TG)对两步沉淀法制备的前驱体粉体的热行为进行了分析,用X射线衍射(XRD)研究了其晶相演化过程,利用场发射扫描电子显微镜(FESEM)对BLT粉体粒度和形貌进行了观察.结果显示两步法制备的前驱体粉体经低温煅烧直接转化为单一的铋层状钙钛矿相BLT粉体,在700℃煅烧2 h合成的BLT粉体颗粒不大于100nm,颗粒间结合疏松,具有良好的分散性.     

液-液掺杂钼镧合金中的稀土相研究

采用液-液掺杂方式及溶胶-凝胶技术制备出稀土镧掺杂钼粉,经等静压、烧结制成掺镧钼坯。利用XRD、SEM、EDS、TEM等检测手段对不同加工态下材料的组织、形貌及稀土相进行了分析。结果表明：硝酸镧La(NO3)3溶液与仲钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O溶液发生化学反应生成钼酸镧La2(MoO4)3,经焙解和还原,稀土相以La2O3的形式存在于Mo粉中,并起到细化钼颗粒的作用;烧结成坯后,La2O3弥散分布在钼基体中     

Thermal decomposition mechanism and non-isothermal kinetics of the polyoxometalate of ciprofloxacin with 12-tungstoboric acid

The polyoxometalate complex (CPFX·HCl)4H5BW12O40·12H2O was prepared in aqueous solution for the first time, and characterized by elemental analysis, IR spectrum, and TG-DTG. The TG-DTG curves showed that its thermal decomposition was a four-step process     

Preparation and spectroscopic, and thermal decomposition kinetic studies of europium(Ⅲ) complex [Eu(HNBD)3] (HNBD: 1-(6-hydroxy-1-naphthyl)-1,3-butanedione)

The complex of Eu(Ⅲ) with 1-(6-hydroxy-1-naphthyl)-1,3-butanedione (HNBD) was prepared for the first time and characterized by elemental analysis, IR, UV, fluorescence spectrum, and DTA-TG-DTG techniques. The IR and UV-visible spectra showed that Eu(Ⅲ) ion was coordinated to the HNBD ligand. The fluorescence spectrum showed the presence of Eu3+ characteristic emission. The TG-DTA-DTG curves showed that the thermal decomposition of the anhydrous complex was a two-stage process and the final residue was Eu2O3. The thermal decomposition kinetic parameters of the complex were evaluated from TG-DTG data by using three kinds of integral methods (Coat-Redfern equation, Horowitz and Metzger equation, Madhusudanan-Krishnan-Ninan equation). The kinetic parameters of the first stage are E* = 164.02 kJ·mol-1, A = 1.31 × 1015 s-1, △S*= 42.27 J·K-1·mol-1, △H*= 159.51 kJ·mol-1, △G*= 136.54 kJ·mol-1, and n = 3.1, those of the second stage are E*= 128.52 kJ·mol-1, A = 1.44 × 106 s-1, △S*= - 136.89 J·K-1·mol-1,△H*= 120.41 kJ·mol-1, △G*=283.85 kJ·mol-1, and n = 1.1.     

Thermal Decomposition Kinetics of Ni(Ⅱ) Complex with Norfloxacin

１ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＮｏｒｆｌｏｘａｃｉｎｂｅｌｏｎｇｓｔｏｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｏｆｔｈｅｓｅｒｉｅｓｏｆｃａｒｂｏｓｔｙｒｉｌｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｆｌｕｏｒｉｎｅ．Ｉｔｉｓａｂｒｏａｄｓｐｅｃｔｒｕｍａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ，ａｎｄ...     

有机大阳离子与HnXW12O40·nH2O（X=B，Si，P）多金属氧酸盐的合成及热行为

合成了3种新的多金属氧酸盐(CTMA)5BW12O40·8H2O,(CTMA)4SiW12O40·3H2O,(CTMA)3PW12O40·2H2O,利用元素分析、IR光谱和TG-DTA技术对其进行了表征.IR光谱表明这些化合物不仅含有Keggin型结构,而且存在有机大阳离子的特征吸收峰;TG-DTA曲线显示它们的热行为是一个多步分解过程,首先这些化合物在大约269℃以下脱去水分子,然后它们的无水多金属氧酸盐经历了两步或3步的分解过程,分别脱去CTMA分子及其碎片,并伴随Keggin型结构的塌陷.通过XRD和IR光谱确证其最终分解产物是一个含有WO3与B2O3,SiO2或P2O5的混合物.同时还提出了这些化合物可能的热分解过程.     

Kinetics of Thermal Decomposition for Complex [Zn(C_(16)H_(18)FN_3O_3)_2(NO_3)_2]·2H_2O

1 ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ ,ｔｈｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｎｏｒｆｌｏｘａｃｉｎａｎｄｃｅｒｔａｉｎｍｅｔａｌｌｉｃｉｏｎｓｈａｓｂｅｅｎｖａｌｕｅｄｗｉｄｅｌｙ[1～ 4].Ｂｕｔｔｈｅｎｏｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆ[Ｚｎ(ＮＦＡ) 2 (ＮＯ3) 2 ]·2Ｈ2 Ｏｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍ ｐｏｓｉｔｉｏｎｈａｓｒａｒｅｌｙｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄ .Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ ,ｗｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｉｔｓｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉ ｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｂｙ…     

Suspension roasting process of vanadium-bearing stone coal: Characterization,kinetics and thermodynamics

The thermodynamics, kinetics, phase transformation, and microstructure evolution of vanadium-bearing stone coal during suspension roasting were systematically investigated. Thermodynamic calculations showed that the carbon in the stone coal burned and produced CO₂ in sufficient oxygen during roasting. The mass loss of stone coal mainly occurred within the temperature range from 600 to 840 °C, and the thermal decomposition reaction rate increased to the peak at approximately 700 °C. Verified by the Flynn—Wall—Ozawa (FWO) and Kissinger—Akahira— Sunose (KAS) methods, the thermal decomposition reaction of stone coal was described by the Ginstling—Brounshtein equation. The apparent activation energy and pre-exponential factors were 136.09 kJ/mol and 12.40 s^—1, respectively. The illite in stone coal lost hydroxyl groups and produced dehydrated illite at 650 °C, and the structure of sericite was gradually destroyed. The surface of stone coal became rough and irregular as the temperature increased. Severe sintering occurred at the roasting temperature of 850 °C.     

采用草酸和紫外光催化法处理赤泥(英文)

利用草酸作为浸出剂以除去拜耳法残渣赤泥中的氧化铁,从而提高赤泥的工业应用价值,同时对草酸浸出液进行紫外光照射,将草酸铁还原成草酸亚铁沉淀,实现草酸溶液循环再利用。实验结果表明,在75°C下,赤泥在1mol/L草酸溶液中浸出2h,氧化铁的浸出率可达到96%,浸出后赤泥中氧化铁的含量由17.6%降低至小于1%。在紫外光照催化作用下,1h内浸出液中90%以上的草酸铁转变成草酸亚铁沉淀,剩余草酸可循环再利用。该草酸亚铁为β-FeC2O4.2H2O。对UV催化沉淀的机理进行讨论分析。     

均匀沉淀法制备LiFePO4/C及其电化学性能

以FeSO4·7H2O、H3PO4、H2O2和尿素为原料,采用均匀沉淀法制备LiFePO4的前驱体FePO4·xH2O,研究表面活性剂PEG对前驱体FePO4·xH2O形貌的影响。并将获得的FePO4·xH2O与Li2CO3及葡萄糖混合后合成LiFePO4/C。利用XRD、SEM、循环伏安测试、电化学性能测试、交流阻抗测试等手段对LiFePO4/C进行表征。结果表明:当不添加表面活性剂PEG时,FePO4·xH2O颗粒呈球形,但团聚现象严重;添加PEG后,颗粒较分散,形貌为多面体,合成的LiFePO4/C在0.1C时的首次放电比容量为151.0 mA·h/g,倍率性能好,振实密度达1.44 g/cm3。     

草酸钴还原过程的相变研究

利用电子探针扫描研究了制取钴粉的两个不同过程产物的相变。结果表明:由草酸钴(CoC2O4·2H2O)直接通过氢气还原制取钴粉,其钴粉的分散性和流动性差,不利于进一步生产优质硬质合金;由草酸钴(CoC2O4·2H2O)先在空气中煅烧为氧化钴(Co2O3),然后再用煅烧所得的氧化钴(Co2O3)通过氢气还原制取钴粉,其钴粉分散性和流动性好,利于进一步生产优质硬质合金。     

镧对镁吸氢和放氢动力学及热力学性能的影响

研究纳米La2O3对Mg颗粒的助磨作用以及吸氢和放氢的催化作用,对克服Mg吸氢和放氢动力学差的问题有重要意义。Mg粉中添加1.0 mol.%的La2O3于球磨后,XRD分析表明Mg晶粒为49.7 nm,而纯Mg球磨后的晶粒为51.6 nm,La2O3使球磨后Mg晶粒的更小,这有利于提高Mg的吸氢和放氢速率。SEM观测表明,球磨后La2O3纳米晶粒与Mg晶粒紧密接触,呈镶嵌结构,这有利于La2O3对Mg吸氢和放氢发挥催化作用。吸氢和放氢动力学测试表明,添加La2O3使Mg吸氢和放氢速率加快,吸氢反应活化能降低49.8 kJ/mol,放氢反应活化能降低23.1 kJ/mol,即显著地了改善Mg吸氢和放氢的动力学性能。p-c-T等温吸附平衡测试表明,添加La2O3球磨后Mg的吸氢活性更高,平衡氢压较低。DSC放氢分析表明,添加La2O3后MgH2放氢温度有所降低。硬度比Mg大的La2O3纳米颗粒在球磨过程中起助磨作用,不与Mg反应;在加氢和放氢过程中La2O3起催化作用,不与H2反应。