第三代催化裂化汽油降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的研究

通过对基质和活性组分进行研究，开发了第三代催化裂化降低汽油烯烃含量催化剂GOR-Ⅲ。对开发的新型基质材料进行分析评价，结果表明，该材料具有双可几孔分布，重油裂化能力强；改性的Y型分子筛提高了水热稳定性；改性的择形分子筛增强了催化剂的芳构化效果。中试制备的催化剂在小型提升管装置上的评价试验结果表明，与GOR-Ⅱ相比，活性稳定性提高，重油裂化能力增强，汽油烯烃含量进一步下降，芳烃含量增加。催化剂工业试生产产品质量稳定。     

降烯烃催化剂RFG-FS3的工业应用试验

RFG-FS3催化剂是美国Grace Davison公司研制开发的用于降低催化裂化汽油烯烃含量的催化剂，该剂在抚顺石化分公司石油二厂1.5Mt/a催化裂化装置工业应用试验结果表明，降烯烃效果较好，在降低汽油烯烃含量的同时，汽油的辛烷值有所提高，液化气和柴油性质没有变化，与原使用的LV-23BC催化剂相比，在掺炼60%减压渣油，平衡催化剂活性保持较低时，该催化剂对重油转化能力稍差；增加新鲜催化剂补充率提高平衡催化剂活性后，当原料中掺炼40%常压渣油和40%减压渣油时，总液体收率和油浆产率基本不变。     

设计重油裂化催化剂的几个问题

通过对重油催化裂化的分步裂化过程及催化剂孔结构、孔分布等的介绍，分析分子筛、基质的性能，指出了在重油裂化裂化催化剂的设计、制备及 应用中的应注意的问题。     

Y型分子筛/介孔氧化铝核壳结构复合物的制备及其在重油裂化中的应用

制备了核-壳结构Y型分子筛/介孔氧化铝复合物,所制备复合物具有Y型沸石分子筛核心和虫洞状介孔氧化铝壳层。以所制备复合物为活性组分的催化裂化催化剂具有大比表面、大孔体积以及良好的大分子酸性位可接近等物理结构特性,从而显示了优良的重油催化裂化性能。与以单纯Y型沸石为活性组分的催化剂相比,所制备催化剂重油转化率增加了2.73个百分点,重油产率和焦炭产率分别下降了2.23和1.28个百分点。     

骨架富硅分子筛SRY及其催化剂的研制

采用复合酸液相化学法研制的ＳＲＹ超稳分子筛,具有非骨架铝少,骨架富硅,热和水热稳定性良好等特点。含ＳＲＹ分子筛的裂化催化剂工业应用结果表明,与常规ＵＳＹ分子筛催化剂相比,在减压渣油掺入量增加６．１８个百分点的情况下,干气和焦炭产率分别下降１．１６和０．９个百分点,汽油、轻柴油和液化气三者收率之和提高了１．９９个百分点。ＳＲＹ分子筛可望成为一种新的重油裂化催化剂活性组元。     

加工大庆减压渣油的DVR裂化催化剂的研究开发

加工大庆减压渣油的裂化催化剂DVR是以用专有技术改性后的超稳Y型分子筛为活性组分载于改性后的氧化铝制备的半合成载体制备而成,与普通的超稳分子筛相比,改性的分子筛相对结晶度提高了7个单位,总酸量增加了25％以上。改性后的载体,弱酸量增加了70％－108％,强酸量降低了10％－49％。微反评价结果表明,改性后载体的轻油微反活性提高了约2倍,重油转化率提高了24个百分点以上。与国内使用的MLC－500重油裂化催化剂相比,DVR催化剂重油转化率提高了0．8个百分点,焦炭产率减少了0．4个百分点,能够满足加工大庆减压渣油的需要。     

纳米棒插接形貌ZSM-11基多级孔分子筛材料的催化裂解性能研究

以具有纳米棒插接形貌的ZSM-11基多级孔分子筛材料为活性组分制备催化裂解催化剂,采用XRD、SEM、低温N2物理吸附、NH3-TPD以及吡啶-IR方法对所制备的不同硅铝比以及不同晶粒尺寸ZSM-11分子筛进行表征,考察硅铝比及晶粒尺寸对ZSM-11分子筛催化剂裂解活性的影响,并与以ZSM-5分子筛为活性组分的常规裂解催化剂进行对比。结果表明：ZSM-11分子筛具有纯的晶相、纳米棒（晶）插接的形貌特征和微-介复合的多级孔结构;作为裂解催化剂,ZSM-11分子筛比ZSM-5分子筛具有更强的重油转化能力和更高的轻质油收率,液化气收率虽有明显下降,但是却保持着很高的对低碳烯烃（C3=、C4=）的选择性,说明ZSM-11分子筛具有更好的对高附加值产品（低碳烯烃和轻质油）的选择性;硅铝比为50时,分子筛催化剂表现出最优的裂解活性和选择性。此外,当分子筛晶粒尺寸减小后,重油转化能力进一步增强,轻质油收率提高,但是对低碳烯烃的选择性有所下降。     

气相法制备的超稳分子筛催化裂化催化剂LHA-28的研究开发

通过对催化剂活性组元结构的优化、选择合适的金属离子交换度以及优化载体的有效匹配，以气相化学法制备的新型超稳分子筛GHSY为活性组元，配以高活性的大孔载体，研制出LHA-28裂化催化剂。小试、中试及工业应用结果表明，该催化剂重油转化能力强，焦炭及产品选择性好，具有良好的应用前景。     

催化剂的大分子裂化性能与渣油裂化

以渣油的催化裂化反应化学为基础,详细论述催化剂孔结构及其酸性、基质活性、沸石晶粒度、基质与沸石的相互作用等因素对重油催化裂化催化剂大分子裂化性能的影响。重油特别是渣油的组成特征要求催化剂必须具有合适的大、中、小孔比例及适度的酸性分布,以解决大分子烃在沸石催化剂中的活性可接近性问题,其中大、中孔尤其是中孔及其活性起着十分关键的作用;活性基质不但能大幅度提高催化剂的重油裂化能力,且对催化剂的抗重金属、抗碱氮、脱硫、脱氮等性能及产品质量产生重要影响;此外,针对不同装置催化剂的设计要求,提高沸石外表面、充分利用沸石与基质的相互作用等因素在大分子的催化裂解中也起着非常重要的作用。     

提高减压渣油掺炼率对重油催化裂化装置消耗与效益的影响

中国石油化工股份有限公司济南分公司两套重油催化裂化装置近年来效益一直比较好，但同时又表现出成本高、消耗大的特点，其原因是由其特殊的重油催化裂化高减压渣油掺炼率工艺路线所决定的，高掺炼率虽然增加了能耗和催化剂等原材料的消耗，但更降低了原料成本，再加上产品结构的改善，从而保证了利润最大化的终极目标。     

重油裂化催化剂活性中心可接近性的研究

为了使重油分子能够充分接触催化剂活性中心,进而被有效地裂化,要求催化剂具有高度可接近的孔结构体系。针对孔分布和孔径等孔结构参数与活笥中心可接近性的关系,以及如何评价催化剂生中心可接近性不十分清楚的情况,建立了一种较为可行的研究重油裂化催化剂活性中心可接近性的简便方法,并用它考察了催化剂基质孔分布对活性中心可接近性的影响。研究结果表明,当基质比表面积相近时,重油收率和可汽提焦产率随大孔基质的增加而降     

用于催化裂化直接生产新标准汽油的降烯烃催化剂的工业试验

中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究研制的第二代DOCO型降烯烃催化剂，于2002年在中国石油天然气股份有限公司前郭石化分公司0．8Mt／a重油催化裂化装置上进行了工业试验。该催化剂采用高硅铝比的ZRP-5超稳分子筛为主活性组元，并引用了新型基质材料。试验原料为吉林原油常压渣油。试验结果表明，与DOCP型催化剂相比，汽油烯烃体积分数可降低11个百分点，采用该催化剂可在催化裂化装置上直接生产出低烯烃含量的新标准汽油，汽油烯烃体积分数小于35％。研究法辛烷值大于90，轻质产品收率基本不变。该催化剂应采用大剂油比操作和终止剂技术，以创造适宜的二次反应环境。     

RHZ-300YL型裂化催化剂的研制及其在印度尼西亚的应用

针对印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂重油催化裂化装置的特点及对产品的要求，开发了RHZ-300YL型催化剂。该剂采用了超稳Y型分子筛的改性技术及活性担体技术，并对催化剂配方进行了优化，使该剂具有重油裂化能力强、活性稳定性好、丙烯及汽油产率高等特点。该剂在印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂催化裂化装置工业应用表明。在掺炼渣油的条件下，丙烯产率达到5．65％，汽油产率达到50．5％。     

提高鲁宁管输油渣油掺炼率的裂化催化剂CR005的工业应用

新开发的提高鲁宁管输油渣油掺炼率的裂化催化剂CR0 0 5 ,在中国石油化工股份有限公司九江分公司Ⅰ套催化裂化装置上进行了工业应用。经过一年半的工业运转表明 ,管输油渣油掺炼率由原来的 2 5 %提高到 33% ,使催化裂化原料的价格下降了 5 0RMB $/t,标定结果显示主要技术参数达到了合同指标要求     

用于重油FCC的汽油降烯烃催化剂GOR-DQ的研究开发

通过催化裂化条件下降烯烃反应化学分析。进行了GOR-DQ催化剂设计。试验主要对载体和分子筛以及二者的匹配对催化剂重油裂化能力和产品降烯烃效果的影响进行了考察。对开发的催化剂中试样品进行了固定流化床评价。结果表明：应用大孔活性载体可以加强重油裂化能力；用适当比例的复合活性组分与载体匹配可以达到最佳效果，同时，催化剂的稀土含量也是调节性能的一个重要手段；催化剂重油裂化能力和裂化产品降烯烃效果都明显优于常规重油裂化催化剂，GOR-DQ催化剂已成功地进行了工业放大和工业应用。     

多产中间馏分油的渣油裂化催化剂MLC—500的开发

开发了一种能裂解重质原料油、多产中间馏分油的裂化催化剂ＭＬＣ－５００。通过对超稳Ｙ型分子筛进行酸性调整,获得了拥有适当酸性中心数和酸强度分布的改性Ｙ型分子筛;经一定的物理化学过程,使大孔载体具有梯度孔径分布。因此,对不同性质的原料油,可有效地调整ＭＬＣ－５００的物理化学性质,获得理想的产品分布。在沧州炼油厂进行的多产柴油工业应用试验表明,ＭＬＣ－５００比对比剂的柴汽比提高０．１０,轻油收率增加０．３３个百分点,总液体收率增加１．５个百分点,获得了较高的中间馏分油收率。     

NiW/SAPO-11催化剂孔结构性质对其柴油异构降凝性能的影响

选用SAPO-11分子筛代替传统的ZSM-5分子筛作为酸性载体,Ni和W作为金属组分制备异构降凝催化剂。利用扩孔剂炭黑对催化剂进行扩孔处理,提高催化剂的传质性能,促进原料和产物分子的扩散。以长庆直馏柴油为原料,采用高压固定床微反装置,考察了扩孔剂含量对催化剂异构降凝催化性能的影响。结果表明,随着扩孔剂含量的增加,催化剂的孔容不断增大,大孔数量不断增多,其柴油异构降凝性能逐渐加强。其中, 7%C/NiW/SAPO-11催化剂的异构降凝催化性能最好,在反应温度340℃、反应压力4.0 MPa、空速1.0 h^-1、氢/油体积比500的条件下,凝点由0℃降至-11℃,柴油收率高达98%。