骨架材料与橡胶的粘合技术及其新进展

评述纤维和钢骨架材料与橡胶的粘合技术（包括粘合剂配合，粘合工艺及相关理论）及其近年来的新进展，指出间甲白粘合体系和有机钴盐粘合剂仍然是主导粘合剂，由于环保原因。粘合体系变化有：亚甲基给予体六甲氧基甲基蜜胺将逐渐取代甲醛给予体六亚甲基四胺；间苯二酚-甲醛预缩合树脂型间苯二酚给予体将取代毒性较大，特别是单体型间苯二酚给予体；硬脂酸钴将逐渐被淘汰；过硫化稳定剂HTS将用于粘合体系中；在含白炭黑的粘合胶料中，硅烷偶联剂将得到更大应用。     

TESPT、钴盐和IR湿法胶对天然橡胶-钢丝粘合胶性能的影响

前期对间-甲-白粘合体系下,白炭黑比表面积高低对天然橡胶-钢丝粘合性能的影响的研究表明：使用165MP白炭黑的间-甲-白粘合体系整体性能最优,在此优选方案的基础上,考察TESPT、钴盐和IR湿法胶对天然橡胶-钢丝的粘合胶性能的影响。结果发现：在间-甲体系中,新癸酸钴能缩短焦烧时间、加快硫化速度,同时,硫化胶的定伸强度、硬度显著提高,而撕裂性能、压缩生热以及动态性能变差。在间-甲-白体系中,钴盐对焦烧和流变性能影响同间-甲体系一致,但对基本物性影响要弱于其在间-甲体系中对性能的作用效果。对钢丝粘合性能来说,钴盐对间-甲体系-起到明显增强效果,而在间-甲-白体系中作用不显著;TESPT的使用,能在加工性能及动态性能上起到改善效果,但对老化后的钢丝粘合强度不利。使用IR湿法胶,加工性能跟动态性能优越,基本物性稍差,IR湿法胶中的TESPT由于湿法胶特殊的制备工艺,保证了硅烷化反应的充分性,使其对粘合性能的不利影响减弱,该方案粘合性能不弱于钴盐加入的间-甲-白体系,整体上要优于间-甲体系的粘合性能。     

间-甲-白粘合体系在载重汽车轮胎缓冲层胶中的应用

探讨间-甲-白粘合体系中的间苯二酚给予体R-80和亚甲基给予体HMT对载重汽车轮胎缓冲层胶性能的影响。通过对试验数据进行回归分析,并根据回归方程做出等高线图,直观地探讨了间苯二酚给予体R-80和亚甲基给予体HMT用量对缓冲层胶的帘线抽出性能、焦烧时间、正硫化时间、定伸应力、拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度的影响。     

偶联剂TESPT、钴盐和异戊橡胶/白炭黑湿法胶对天然橡胶-钢丝粘合胶性能的影响

考察偶联剂TESPT(以下简称TESPT)、钴盐和异戊橡胶/白炭黑湿法胶(以下简称IR湿法胶)对天然橡胶(NR)-钢丝粘合性能的影响。结果表明:在间-甲体系粘合胶中,新癸酸钴能缩短粘合胶的门尼焦烧时间、增大硫化速度,使硬度和定伸应力显著增大,抗撕裂性能、压缩生热和动态性能变差;在间-甲-白体系粘合胶中,钴盐对硫化特性的影响与间-甲体系一致,对物理性能的影响小于间-甲体系;对NR-钢丝粘合性能,钴盐对间-甲体系粘合胶起到明显增强效果,对间-甲-白体系作用不明显;TESPT能改善粘合胶的加工性能和动态性能,对老化后的粘合胶-钢丝粘合强度不利;并用IR湿法胶的粘合胶加工性能和动态性能优异,物理性能稍差,粘合性能不弱于加入钴盐的间-甲-白体系,整体优于间-甲体系。     

树脂在镀锌帘线与SBR硫化粘合过程中的作用(二)

阐述了在Zn/SBR硫化粘合过程中,HRH(间甲白)体系中树脂成分的作用。实验表明,树脂可有效提高粘合强度。同时,通过实验说明了HRH体系中的亚甲基给予体、亚甲基接受体、含水白炭黑对树脂化起的作用。     

树脂在镀锌帘线与SBR硫化粘合过程中的作用(一)

阐述了在Zn/SBR硫化粘合过程中,HRH(间甲白)体系中树脂成分的作用。实验表明,树脂可有效提高粘合强度。同时,通过实验说明了HRH体系中的亚甲基给予体、亚甲基接受体、含水白炭黑对树脂化起的作用。     

芳纶输送带贴胶的研制

研究了芳纶帆布作为输送带骨架材料与橡胶的黏合,通过试验,确定了芳纶作为输送带骨架材料的贴胶配方.间、甲、白体系能够赋予芳纶帆布的层间有较高的黏合强度;混炼工艺——黏合剂的加入时间和温度,对贴胶与芳纶帆布的黏合效果有很大影响.     

矿用工程机械轮胎缓冲层胶的配方优化

对矿用工程机械轮胎缓冲层胶配方进行优化。结果表明:通过调整缓冲层胶配方补强体系和硫化体系,采用间-甲-白粘合体系,胶料的门尼粘度降低;硫化胶的物理性能和耐热老化性能提高;成品轮胎的耐久性能提高,脱层现象减少,使用寿命延长。     

三、橡胶工业制品

热收缩型胶料及其模压制品 本专利中的胶料可在温度≤100℃的条件下收缩，适用于制备热收缩胶管。该胶料包括3—10份（以100份橡胶为计算基准）侧链结晶聚合物、软化剂、填料和硫化剂等组分。将三异丁基铝、（1，2’-二甲基亚甲硅基）（2，1’-二甲基亚甲硅基）双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆和二甲基苯胺四重（五氟苯基）硼酸盐，     

绿色环保型橡胶粘合剂的开发

橡胶与钢丝的粘合性能,对子午线轮胎使用寿命非常重要。随着我国轮胎产业的飞速发展,钢丝帘线粘合剂也得到了长足发展。间-甲、间-甲-白和间-甲-白-钴三种体系的粘合剂在当今橡胶行业得到广泛应用。为应对欧盟的REACH法规和2012年11月1日正式生效的欧盟轮胎标签法,和我国环境现状的严峻形势,2012年4月,国务院通过的《节能与新能源汽车产业发展规划(2012年-2020年)》要     

钢丝帘线覆胶粘合、动态粘弹性能研究

研究粘合体系对钢丝帘布附胶粘合性能和动态粘弹性能的影响。结果表明：在含有钴盐和白炭黑的钢丝帘布附胶中,加入偶联剂Si69或间-甲粘合剂均可提高胶料与钢丝帘线的粘合性能;加入间-甲白粘合体系对盐水老化和蒸汽老化后粘合性能提高尤为显著,而偶联剂Si69则对降低生热和提高弹性模量更为明显,两者均可提高轮胎的耐久性能。     

新型环保粘合剂B-20-S在全钢载重胎钢丝帘线粘合配方中的应用

在全钢子午胎引进技术中,三个主要钢丝帘线粘合配方中分别使用了间-甲-钴、间-甲-白和间-甲-白-钴粘合体系,这三个配方的物理性能和工艺性能均较好,特别是粘合力水平较高。但是由于使用纯间苯二酚,其在高温时(100℃以上)容易升华,导致胶料生产和使用时烟雾大,污染环境,影响工人的身体健康,且在间-甲-白体系中使用到2.5份的间苯二酚,很容易析出到胶料表面,影响半成品的工艺粘性。     

钢丝帘布附胶粘合性能及动态粘弹性能研究

研究粘合体系对钢丝帘布附胶粘合性能和动态粘弹性能的影响。结果表明:在含有钴盐和白炭黑的钢丝帘布附胶中,加入偶联剂Si69或间-甲粘合剂均可提高胶料与钢丝帘线的粘合性能;加入间-甲-白粘合体系对盐水老化和蒸汽老化后粘合性能提高尤为显著,而偶联剂Si69则对降低生热和提高弹性模量更为明显,两者均可提高轮胎的耐久性能。     

间-甲-白-钴粘合体系对天然橡胶/氯丁橡胶并用胶与镀铜钢丝粘合性能的影响

研究间-甲-白-钴粘合体系对天然橡胶(NR)/氯丁橡胶(CR)并用胶与镀铜钢丝粘合性能的影响。结果表明,选择NR/CR并用比为80/20,采用间-甲-白-钴粘合体系,当SL-3020/RA-65/白炭黑/硼酰化钴用量比为1/3/15/2时,NR/CR并用胶与镀铜钢丝的物理性能和粘合性能较好。     

不同粘合体系对载重子午线轮胎钢丝帘布胶粘合性能的影响

研究钴盐、硼酸锌、间甲白体系、硫化体系对橡胶与镀铜钢丝帘线的粘合性能影响。结果表明:随着钴盐用量的增大,抽出力先增大后减小,但是拉伸性能和耐老化性能下降;随着硼酸锌用量的增大,抽出力增大;使用间甲白体系可以提高抽出力和耐盐水老化性能;随着促进剂用量的增大,抽出力减小,抽出力老化速率几乎不变;随着硫黄用量的增大,抽出力先增大后减小。     

应用正交试验研究橡胶与钢丝帘线的粘合性能

采用正交试验对钢丝胶配方中的硫化体系和粘合体系进行研究,探讨各配合剂的最佳用量。结果表明:促进剂用量对胶料T抽出力的影响较大,各配合剂对胶料初始粘合力的影响大小依次为:促进剂、氧化锌、间-甲-白体系、钴盐、硫黄;相对于基本配方,优化方向是适当减小间-甲-白体系和促进剂用量,以提高胶料的初始粘合力和耐老化性能;通过补充试验验证,得到最优组合。     

聚酯织物增强胶管粘合性能的研究

研究聚酯织物增强胶管的粘合性能,主要考察填料和粘合体系对胶管内外层胶性能的影响。结果表明:与其他橡胶补强材料相比,白炭黑更有利于提高橡胶与聚酯纤维的粘合性能;针对特定表面活化处理的聚酯纤维材料,添加间-甲-白粘合体系能够显著提高橡胶与聚酯纤维的粘合性能。     

高速工程机械轮胎基部胶配方的设计

介绍高速工程机械轮胎基部胶配方的设计。参比现有工程机械轮胎基部胶配方,生胶体系采用天然橡胶/顺丁橡胶并用胶,补强体系采用高耐磨炭黑/白炭黑并用体系,粘合体系采用间-甲-白体系,硫黄选用不溶性硫黄,试验配方胶料的300%定伸应力增大,拉伸强度相当,生热降低,自粘性提高,成品轮胎的高速和耐久性能提高。     

镀铜钢丝帘线骨架输送带粘合胶配方的研究

研究镀铜钢丝帘线作为输送带骨架材料的粘合胶配方.结果表明,间-甲-白-钴体系能够增大镀铜钢丝帘线与橡胶间的粘合强度.确定最终镀铜钢丝帘线骨架输送带粘合胶配方为:NR 30,SBR 70,炭黑N330 45,白炭黑 15,氧化锌 9.5,硬脂酸 1,芳烃油 4,防老剂4010NA/BLE-C 2.5,粘合剂RF 3.6,粘合剂RA 2.4,硼酰化钴 1.2,硫黄 2.7,促进剂NOBS 1.该优化配方胶料邵尔A型硬度为70度,150 ℃×150 min老化前后的钢丝帘线抽出力分别达到1 260和1 185 N.     

α-烃基甲氧羰基亚甲基三苯肿的合成及缩合反应

由甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)和碘甲烷生成的碘化α-甲基甲氧羰基亚甲基三苯钟(Ⅱ)与甲醇钠作用后,可形成α-甲基甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅲ)。而甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)与苄溴形成的溴化α-苄基钟盐(Ⅳ)可与另一分子甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)进行叶立德交换反应,形成α-苄基甲氧羰基亚甲基三苯肿(Ⅶ)。这些α-烃基取代的胂叶立德(Ⅲ)和(Ⅶ)均可与芳醛缩合并立体选择地生成芳基与酯基处于反位的三取代烯酸酯,水解后可得相应的烯酸。