丹宁锗酸沉淀机理的研究

纯丹宁锗酸的沉淀机理随溶液中锗浓度的不同而不同。在含Ｇｅ＜１０ｇ／Ｌ、ｐＨ７以下丹宁锗酸能与ｚｎ￣（２＋）、Ｃａ￣（２＋）、Ｆｅ￣（２＋）等二、三价正离子反应生成复盐沉淀；在含Ｇｅ＞１０ｇ／Ｌ的丹宁锗酸分子之间发生交联聚合反应，在ｐＨ３以下则带正电荷，吸附ＳＯ￣（２－）＿４、Ｃｌ－，ＮＯ－＿３等负离子而沉淀，随锗浓度进一步增大，交联聚合反应增强，带氢键的官能团增多，能吸附大量水而产生胶凝结块。锗浓度越高胶凝速度越快。上述沉淀反应均与溶液温度、丹宁液浓度及丹宁／锗无关。     

富锗浸出渣还原浸出试验研究

针对富锗锌焙烧矿富锗浸出渣(简称富锗浸出渣)常规硫酸浸出时锗、锌浸出率偏低问题，从富锗浸出渣性质、浸出机理分析提出了SO₂还原浸出试验研究方法，对浸出时间、浸出温度、始酸浓度、液固比进行单因素试验研究。结果表明：在釜内压力0.4 MPa、浸出温度120℃、始酸浓度(40～50) g/L、浸出时间4 h、液固比6 L/kg时，锗、锌浸出率分别可达83.1%和94.5%。     

从株洲冶铁厂氧化锌浸出液中萃取分离锗

株冶氧化锌浸出液中含有约３０ｍｇ／Ｌ的锗，本试验采用化学稳定性高的萃取剂和高效且能循环使用的反萃取剂，以及先进的萃取设备，经三级萃取，一级反萃取，锗的萃取率和反萃取率分别达到９５％和９９％，粗ＧｅＯ２产品含锗＞３０％。     

氯化蒸馏渣中锗提取技术的研究和利用

氯化蒸馏渣中的锗90％为硅锗酸盐,为酸不溶锗,可溶于碱。采用碱溶液,浸出渣中的硅锗酸盐,在一定条件下,使硅锗分离（除硅）,除硅后的溶液含Ge50mg·L^-1为贫锗溶液,为降低生产成本,贫锗溶液未加任何沉淀剂,直接水解沉淀锗而达到从氯化蒸馏渣中提取锗的目的。技术指标：锗浸出率〉85％,除硅率〉95％,沉锗率〉95％,锗的回收率〉70％。此工艺技术投入生产一年余,年处理氯化蒸馏渣2000余吨,回收锗1500kg。     

中和沉淀法除锗的研究

本文在锌冶炼浸出过程中采用中和沉淀法处理某厂高锗锌焙砂重点考察了浸出液Ｆｅ／Ｇｅ摩耳比，温度及时间对除锗影响，随着Ｆｅ／Ｇｅ摩尔比的增加，随着温度的增加，上清液中锗的浓度急剧增大，时间对除锗影响不大。     

中浸渣的机械活化浸出工艺研究

硫化锌精矿焙烧矿的中性浸出渣常含有锗等有价元素，常规低酸高酸两段浸出流程锗的直收率低。试验探寻了机械活化浸出工高锗浸出率的可能性，表明在试验确定的机械活化浸出条件下，两段浸出过程锗和锌的浸出率可分别提高19．98％和32．765，机械活化浸出是一有良好应用前景的工艺技术方向。     

从株洲冶炼厂氧化锌浸出液中萃取分离锗

株冶化锌浸出液中含有约３０ｍｇ／Ｌ的锗，本试验采用化学稳定性高的萃取剂和高铲且能循环使用扳萃取剂，以及先进的萃取设备经三级萃取，一级反萃取，锗的萃取雍 反萃取率分别达到９５％和９９％，粗ＧｅＯ２产品含锗３０％ 。     

二氧化硫还原法处理银锰矿的研究

应用ＳＯ２直接还原氧化锰新工艺处理银锰矿石，解决了银锰分离的问题。当浸出条件为：矿石粒度—１００目占８０％，液固比２，温度７０℃，硫酸浓度２２ｇ／ＬＳＯ２气流量７２５ｍｌ／ｍｉｎ·ｋｇ矿石（气压１０１３２．５Ｐａ），反应时间２ｈ时，锰浸出率可达９９．６％，银损失率０．１２％。浸锰渣采用氰化法提银，银浸出率９６．９％。ＳＯ２浸锰──氰化二步浸出银的浸出回收率９６．８％。     

用稀硫酸-有机酸体系浸出锌粉置换渣中的锗试验研究

研究了用稀硫酸-有机酸体系从锌粉置换渣中回收锗。采用单因素试验探讨了锌粉置换渣中锗的浸出行为规律。考察了硫酸初始质量浓度、温度、浸出时间、液固体积质量比和有机酸种类及添加量对锗浸出率的影响。结果表明：在硫酸初始质量浓度70 g/L、温度55℃、浸出时间1 h、液固体积质量比10 mL/1 g、酒石酸加入量10 g/L和搅拌速度300 r/min条件下，锗、铜、锌浸出率分别为95.6%、96.8%和95.1%。该法为锌粉置换渣中锗的回收利用提供了一种新途径。     

从含锗氧化锌烟尘中提取锌锗

以氧化锌烟尘为原料、硫酸为浸出剂,研究了含锗氧化锌烟尘的浸出过程。最佳工艺条件为:烟尘用量50g、硫酸用量20mL、反应温度80℃、反应时间2h、液固比41,在该条件下,锌、锗的浸出率分别为89.12%和89.75%。将浸出液的pH调至2.5,在沉淀温度60℃,搅拌时间30min的条件下,采用浸出液中锗量40倍的单宁酸进行沉锗,锗的沉淀率达97.2%,得到含锗0.809%的单宁渣,该沉淀渣在600℃灼烧1h后得到品位为14.55%的锗精矿。沉锗后液可返回锌生产。     

拌酸熟化法从含锗渣中浸出锗的试验研究

含锗渣是锌湿法冶炼的中间产物,其主要物相为硫酸铅,并富集了大量的锗。为了最大限度的浸出锗,从含锗渣的组成和性质出发,利用锗的一些化合物能够溶于酸中,采用拌酸-熟化-洗涤工艺浸出锗,获得了含锗762 mg.L-1的浸出液。重点研究了加水量、拌酸量、熟化温度和熟化时间对锗浸出率的影响,实验结果表明:拌酸熟化最佳加水量和酸量都为渣重的50%,熟化温度80℃,熟化时间3 h,在此条件下锗浸出率为71.6%,此工艺具有浸出率高、流程短、易过滤等特点。     

二溴羟基苯基荧酮荧光熄灭法测定微量锗

本文用荧光熄灭法研究了二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）一溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ．）一Ｇｅ（Ⅳ）体系的条件和测定方法。在０．２～０。０６ｍｏ１／Ｌ的硫酸介质中，检测限为０．０３μ／２５ｍ１范围内，具有线性关系。本法灵敏度高，选择性，用于烟道灰的微量锗测定，结果满意。     

锗（Ge）（Ⅳ）－P－CIPF－混合离子表面活化剂显色反应的研究和应用

本文研究了锗（Ⅳ）在混合离子表面活化剂（ＣＰＢ、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００）存在下与Ｐ－ＣＩＰＦ形成多元配合物的显色特性。在１．５－４．０ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４介质中，Ｇｅ（Ⅳ）－Ｐ－ＣＩＰＦ－混合离子表面活化剂生成橙红色配合物，最大吸收波长（λ＿（ｍａｘ））位于５１５ｎｍ处，其摩尔吸光系数为ε＿（５１５）＝２．８×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。配合物的组成比为Ｇｅ：ＣＩＰＦ＝１：３（在混合离子表面活化剂存在时）。在０－１２βμｇ／Ｇｅ５０ｍＬ范围内符合比尔定律。本法具有良好的选择性，完全不经分离或富集。已成功地用于直接测定人参、枸杞、当归、大蒜和锅炉烟尘中的微量锗。     

罗丹明6G·四溴荧光素体系等色染料离子对浮选光度法测定锗的研究

向罗丹明６Ｇ（Ｒ６Ｇ）和锗钼杂多酸的甲苯浮选物（Ｒ６Ｇ）４ＧｅＭｏ１２ＲＯ４０中,加入０．０１ｍｏｌ／Ｌ的氢氧化钠水溶液,使Ｒ６Ｇ＋离子进入水相,并向其中加入与Ｒ６Ｇ颜色相近的四溴荧光素（ＴＢＦ）,形成等色染料离子对Ｒ６Ｇ·ＴＢＦ再被甲苯浮选,将浮选物溶于丙酮,于５３０ｎｍ处进行光度测定,由于８个染料分子同时吸光,使本方法具有很高的灵敏度,＝８．５５×１０５,锗含量在０～０．０８５ｍｇ／Ｌ服从比尔定律,回收率为９７％～１０６％,相对标准偏差ＲＳＤ≤４．３％,用于铅锌矿、蔬菜中痕量锗的测定,得到了满意的结果     

关于N235—酒石酸体系萃取分离锗锌的研究

Ｎ２３５－酒石酸萃取体系能很好地从硫酸锌浸出液中分离锗锌。经五级逆流萃取后，锗的萃取率为９９％以上，而Ｚｎ＾２＋、Ｆｅ＾２＋等基本不被萃取。用ＮａＯＨ反萃，锗的反萃率达到１００％，反萃液调ｐＨ＝８￣１０进行水解或在ｐＨ＝１２添加Ｚｎ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ａｌ＾３＋等可制得含锗达１２％以上的锗精矿。     

硫化锌精矿还原浸出高浸渣中锗的研究

湿法炼锌产出的高浸渣含锗达150～300g/t,采用两段逆流硫化锌精矿还原浸出,锗的浸出率可达65%以上。并提出了还原浸出的工艺流程和优化浸出条件。     

关于N235－酒石酸体系萃取分离锗锌的研究

Ｎ２３５－酒石酸萃取体系能很好地从硫酸锌浸出液中分离锗锌。经五级逆流萃取后，锗的萃取率为９９％以上，而Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋等基本不被萃取。用ＮａＯＨ反萃，锗的反萃率达到１００％，反萃液调ｐＨ＝８～１０进行水解或在ｐＨ＝１２添加Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋等可制得含锗达１２％以上的锗精矿。     

锌粉置换镓锗渣加压氧化浸出的生产实践

介绍了丹霞冶炼厂综合回收锌粉置换镓锗渣浸出镓锗铜有价金属的生产实际情况,浸出流程设计采用原料氧化烘焙预处理与二段逆流加压氧化浸出加一段常规浸出,以及独立的混酸浸出工艺,镓、锗、铜浸出率分别为94%、94%和95%。在2017年试生产期间镓、锗、铜金属浸出率分别为94.06%、59.37%和98.90%,通过对锌粉置换镓锗渣成分和浸出机理的分析,基于最小化学反应量原理优化改进原有流程,取消氧化烘焙预处理操作单元,强化二段加压氧化反应条件,抑制溶液硅凝胶生成,锗的年平均浸出率由2017年59.37%提高至2019年的75.35%,镓、铜金属浸出率分别升高了0.75%和0.12%,优化后生产费用年节约355万元,流程更精简,生产现场更安全环保。      

从含锗浸出渣中回收锗的工艺方法探讨

本文经过大量的生产试验,寻找出一种利用锗原料经蒸馏提取大量的锗后的蒸馏渣,再经浸出提锗以后的浸出渣中残留的少量锗转化成可溶性的锗酸盐,以提高再回收锗回收率的工艺法。     

P204—C5—7氧肟酸协同萃取Ge^4＋的机理

研究了从硫酸介质中用二－（２－乙基已基）－磷酸（Ｐ２０４）与Ｃ５－７氧肟酸协同萃取Ｇｅ＾４＋的机理，经斜率法确定了其萃取Ｇｅ＾４＋的机理和萃合物的组成，基于红外光谱的研究，探讨了协萃配合物的结构。