二-(2-乙基己基)二硫代磷酸从盐酸体系中萃取铟的研究

本文研究了从盐酸溶液中用二-(2-乙基己基)二硫代磷酸(D2EHDTPA)萃取In~(3+)离子。完成了溶液酸度对萃取平衡的影响和平衡时间的实验条件。根据饱和容量法和连续变化法测定了萃取络合物的组成。基于萃取络合物的红外光谱和核磁共振谱的研究,讨论了萃取络合物的结构。萃取反应是按阳离子交换过程进行,In_((a))~ (3+)+3HA_((0))?InA_(3(0))+3H_((a))~+萃取络合物的结构如下:     

三烷基胺萃铂机理的研究

本文报导了三烷基胺(7301)从盐酸体系中萃取铂的机理研究。在pH=2.00时,采用等摩尔系列法和斜率法测得萃合物的组成为[(R_3NH)_2PtCl_6]。并甩紫外一可见光谱法探讨了叔胺萃铂的机理,确定其萃取反应式为:     

PMBP萃取钯的机理及热力学研究

本文研究了PMBP-CHCl_3从高氯酸介质中萃取钯的机理和热力学性质。在pH=0—2的酸度下,采用等摩尔系列法、饱和法及斜率法测得萃合物组成为Pd(PMBP)_2。通过紫外-可见光谱法证实了PMBP萃取钯属螯合机理,其萃取反应方程式为:Pd_(a)~(2+)+2HPMBP_(o)(?)Pd(PMBP)_2_(o)+2H_(a)~+     

烷基硫代磷酸与TBP对钴(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对钴(Ⅱ)的协同萃取效应。实验结果表明,TBP单独对钴(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取钴(Ⅱ)时,萃合物组成为CoA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根],萃取反应的平衡常数对数值lgK_1=-0.83。当两种萃取剂混合萃取钴(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为CoA_2·B(B代表TBP),萃取反应的平衡常数的对数值lgK_2=1.81。协同萃取机理为加成反应:CoA_2_((0))+B_((0))=CoA_2B_((0))。     

铌和钽的溶剂萃取

研究了用二(2—正—己基磷酰)甲烷[(C_6H_(13))]_2OPCH_2PO(C_6H_(13))_2],二—正—辛基,—氧代—辛烷—磷酸盐(C_7H_(15)COPOCOC_8H_(17))_2]和二正辛基,2—氧代丙烷磷酸盐[CH_3COCH_2PO(OC_8H_(17))_2从硫酸盐溶液中萃取铌和钽。由斜率的解析确定了配位体/金属和氢/金属的比。根据得到的证据推断出了萃取机理。在所研究的低酸水相体系中推断出了在有机相里存在着 Me(OH)_4L·HLn(n=1-2)和Me(OH)_3L_2(Me=Nb·Ta)的萃取形式。     

用高分子量季铵盐从含有机酸的碱性溶液中萃取铝和镓

本文研究了用氯化三辛基甲基铵(R_3R′NCl)从含有机酸[柠檬酸(H_3Cit)、洒石酸(H_2Tar)、琥珀酸(H_2Suc)和乳酸(HLaa)]的氢氧化钠溶液中萃取铝和镓,当水相中存在有机酸时分配比顺序为H_2Tar>H_8Cit>HLac>H_2Suc,与这些酸解离常数(k_1)相适应。它们之间萃取曲线很相似,并且随PH增加其分配比降低不大,但萃取效率A1相似文献   

含镧系元素和碳的Sigma和/或缺-电子键化合物的结构研究：共价问题

从1973年发表[(n~5-C_8H_7)_35m]的研究论文起,我们就对镧系元素的金属有机化合物衍生物的结构化学发生了兴趣。此后,所遇到的另一些关键结构包括[(η~5-C_5H_5)_2ScCl]_2[1]、[(C_5H_5)_3Sc][1]、[(η~5-C_5H_5)_2Yb(μ-Me)_2AlMe-2][3][(n~5-C_5H_5)_2YbMe]_2[3]、[Li     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5与二苯胍对稀土的协同萃取研究

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)与二苯胍(DPG)的二氯乙烷溶液在硝酸介质中对Y~(3+)的协同萃取。实验证明,在Y~(3+)(～10~(-4)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP-DPG-C_2H_4Cl_2体系中,有明显的正协同萃取效应,同时测得萃合物的组成为[BH]~+[YA_4]~-,在25℃时的萃取平衡常数为B:在反应式和公式中代表二苯胍A:代表PMBP 讨论了萃合物的结构及协同萃取机理及其它稀土离子的IgK、pH~(1/2)与原子序数的关系。     

用N,N—二辛基甘氨酸从氯化物水溶液中萃取钯（Ⅱ）和铂（Ⅳ）

本文研究了用N,N-二辛基甘氨酸的甲苯溶液、从酸性氯化物介质中萃取铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)。分配平衡数据表明,钯(Ⅱ)按下述反应式以金属:萃取剂的摩尔比为1:2的螯合物形式被萃取。PdCl_4~(2-)+(?)+2H~++4Cl~-铂(Ⅳ)的结果表明,铂(Ⅳ)按下述溶剂化反应式以金属:氯离子:萃取剂的摩尔比为1:4:2的溶剂化络合物形式被萃取。PtCl_6~(2-)+(?)Pt·2HR·Cl_4+2Cl~-计算了上述萃取反应式的平衡常数K_e,钯(Ⅱ)的K_e=2.2×10~2(mol/L),铂(Ⅳ)的K_e=6.3×10~2(mol/L)。研究了游离萃取剂及钯(Ⅱ)、铂(Ⅳ)的甘氨酸络合物的红外光谱,获得钯(Ⅱ)与铂(Ⅳ)金属离子与萃取剂分子之间相互反应的一些资料。     

Synthesis and characterization of aminophenolate-ligated rare-earth metal amide complexes and their catalytic activity for lactides polymerization

Amine elimination of Ln[N(SiMe_3)_2]_3(μ-Cl)Li(THF)_3 with aminophenol H[ON] {H[ON]=2-(CH_2 NC_5 H_(10))-4,6-~tBu_2-C_6 H_3OH} in 1:2 molar ratio in THF gave the monometallic rare-earth metal amide complexes[ON]_2 LnN(SiMe_3)_2(Ln=Yb(1),Y(2),Gd(3),Sm(4),Nd(5)) in 57%-73% isolated yields.All these complexes were characterized by elemental analysis.The molecular structures of complexes 1-4 were determined by single crystal X-ray diffraction.These complexes are highly active for L-Iactide polymerization to give high molecular weight polymers with unimodal molecular weight distributions.In addition,these complexes can also initiate rac-lactide polymerization with high activity to afford heterotactic-rich polylactides.     

二烷基硫醚类萃取剂及其在贵金属元素分析中的应用

近十几年来,二烷基硫醚作为贵金属元素的一种新型萃取剂受到了人们的重视.A.B.Hиколаев等曾指出金(Ⅲ)和钯(Ⅱ)可从硝酸和盐酸介质中用二烷基硫醚R_2S(R是C_4H_9-C_(10)H_(21)—的烷基)的苯或其他有机溶剂的溶液萃取出来;银和汞(Ⅱ)可从硝酸介质中被萃取出来;铂(Ⅳ)用二烷基硫醚萃取则很差;铱(Ⅲ)则非常差,其他元素不被萃取.     

Density of Na_3AIF_6-AIF_3-LiF-MgF_2-Al_2O_3-Sm_2O_3 molten salt melt for Al-Sm alloy

Samarium(Sm) has been widely used in making aluminum(Al)-Sm magnet alloy materials. The research team for this study developed a molten salt electrolyte system which directly produces AI-Sm alloy to replace the energy intensive conventional distillation technology. In this study, molten melt density was measured and operation conditions were optimized to separate AI-Sm alloy product from the fluoride molten melt electrolysis media based on density differences, Archimedes' principle was applied to measure density for the basic molten fluoride system(BMFS: Na_3 AlF_6-AlF_3-LiF-MgF_2)electrolysis media in the temperature range from 905 to 1055 ℃.The impact of temperature(t) and the Al_2O_3 and Sm_2O_3 addition ratio(w_((Al2O3)),w_((Sm2O3)) in the basic fluoride system on molten melt density was examined. The fluoride molten melt density relationship was determined to be:ρ=3.11701-0.00802 w_((Al2O3))+0.027825 w_((Sm2O3))-0.00117 t. The test results showed that molten density decreases with increase in temperature and Al_2O_3 addition ratio, and increases with the addition of Sm_2O_3, and/or Al_2O_3+Sm_2O_3. The separation of Al-Sm(density 2.3 g/cm~3) product melt from the BMFS melt is achieved by controlling the BMFS density to less than 2.0 g/cm3. It is concluded that the optimal operation conditions to control the BMFS molten salt density to less than 2.0 g/cm~3 are:maintain addition of Al_2O_3+Sm_2 O_3(w_((Al2O3))+w_((Sm2O3))9% of Na_3AlF_6,Al_2O_3/Sm_2O_3 ratio(w_((Al2O3)):w_((Sm2O3))) 7:3, and temperature between 965 and 995 ℃.     

用烷基化羟基喹啉从氢氧化钠溶液中溶剂萃取镓(Ⅲ)

研究了在不同条件下,用7-(5,5,7,7-四甲苯-1-辛烯-3-基)-8-羟基喹啉(Kelex100,下文称为HQ)的煤油溶液从氢氧化钠溶液中萃取镓(Ⅲ)的分配平衡和动力学。根据分配系数对氢氧化物水溶液和Kelex100的浓度关系,推导出的萃取表达式为:Ga(OH)_4(a)+3HQ(o) (?)GaQ_3(a)+OH-(a)+3H_2O(a)。另外,动力学结果表明,镓(Ⅲ)以Na+[Ga(OH)_3]OH-和Na(~+)·Na(~+)[Ga(OH)_3]两种活性物质中的哪一种形式被萃取,取决于水相中的氢氧化钠浓度。     

2-乙基已基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取钯(Ⅱ)的机理研究

本文报道了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(P_(507))萃取钯的机理研究。结果表明:在pH=1.0—3.0范围内,钯的萃取率随pH值的增大而增大;钯的萃取率分别与钯离子浓度、高氯酸根离子浓度无关。采用等摩尔系列法和斜率法测得萃合物的组成为:PdL_2。并用紫外-可见光谱法探讨了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取钯的过程,确定其萃取反应为:Pd~(2+)_(A)+(HL)_(2(O))(?)PdL_(2(O))+2H~+_(A)     

用1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡啉唑酮—5（PMBP）从高氯酸介质中萃取钯机理研究

研究了用1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡啉唑酮－5（PMBP）的氯仿溶液,从高氯酸介质中萃取钯的机理。采用斜率法测得萃合物组成为（Pd.L)ClO4,萃取反应方程式为：HL（o）＋Pd^2 (a) ClO4^-(a)＝（Pd.L)ClO4(o)^ (a)。     

伯胺N1923对氯化稀土的萃取机理

研究了伯胺N1923在氯离子介质中对稀土的萃取性能,确定了在近中性条件下N1923对氯化稀土的萃取机理: RNH_(2(o))+RE(OH)_(3-n)~(n+)+nCl~-=〔(RNH_2)RE(OH)_(3-n)Cl_n〕_(o) (n=1～3)氯离子浓度低时n=1～2,稀土通过水解被萃取;增大氯离子浓度可抑制稀土的水解,n=3。萃取反应是放热的,lgD—Z曲线呈现出较好的“四分组”现象。     

t-BAMBP萃取钾铷机理研究

研究了t-BAMBP萃取钾铷的机理。以斜率法研究了分配比D与pH以及ROH浓度的关系,证明该反应为阳离子交换反应,萃合物组成为MOR·ROH_(o)(M为Rb~+、K~+),萃取反应式为M_(a)~++2ROH_(o)+OH_(a)~-MOR·ROH_(o)+H_2O。对钾、铷的饱和负载有机相进行了红外光谱分析,与空白有机相比,负载有机相的波峰强度降低,位置发生偏移,说明在碱性溶液中,被萃取的M~+与H~+发生阳离子交换反应生成酚酸盐。在特定的萃取条件下,铷的萃取饱和容量为4.5g/L,t-BAMBP具有较强的萃取铷的能力。     

二—n—己基硫醚萃取银（Ⅰ）的研究

本文研究了用二-n-己基硫醚萃取银的机理,并得到了一定的结果.在萃取过程中,形成的苹合物AgNO_3·(C_6H_(13))_2S,用所提出的机理解释了pH值、离子强度、萃取剂浓度及水相银(Ⅰ)初浓度的改变对分配比D值的影响.     

从氰化液中萃取铜的机理研究

本文研究了氢氧化三烷基甲铵(转型的N_(163))—煤油体系从氰化液中萃取铜的机理。采用多种方法对萃合物的研究表明,铜以Cu(CN)_4~(8-)的形式被萃入有机相,萃合物的主要形式分别为Cu(CN)4·3(R_8CH_3N)和Cu(CN)_4·(ReCH_3N)_2(R_8CH_3N)。     

甲基膦酸二甲庚酯萃淋树脂吸附钼的性能和机理

本文研究了甲基膦酸二甲庚酯萃淋树脂从盐酸溶液中吸附钼的性能和机理。实验结果表明,不同酸液中钼的分配系数(D_(Mo))有下列顺序:HCl≥H_2SO_4≈HNO_3。在HCl体系中,D_(Mo)随溶液酸度增加而升高(在6.0—10.0mol/LHCl时达最大值)。平衡服从Langmuir吸附等温式。化学分析和红外光谱表明,树脂吸附钼属于水合-溶剂化机理:(?)+2H_2O+MoO_2Cl_2 ==(?)测定了吸附过程的热力学函数,并对动态吸附和洗脱进行了探讨。