自动电位滴定法测定铁矿石全铁的实践

介绍采用自动电位滴定仪测定铁矿石中全铁含量的各项参数,包括滴定所用电极、滴定速度、标准溶液加入模式以及和终点电位的设置等,以及准确度。总结该法在铁矿石中全铁含量日常生产检测上的应用情况。     

以抗坏血酸作还原滴定剂电位滴定法测定铁矿石中全铁

提出了以抗坏血酸作为还原滴定剂、全自动电位滴定仪判定滴定终点的测定铁矿石中全铁的方法。对滴定酸介质和酸度、温度、电位滴定仪参数进行了优化,对干扰元素的影响等进行了试验。结果表明,全铁可在铁矿石溶样的酸介质及酸度下滴定,无需进行酸度调节,滴定的温度范围为50～80℃。采用过氧化氢或过硫酸铵作预氧化剂,过量的预氧化剂煮沸数分钟即可除去,操作简便。铁矿石中大多数元素均不干扰测定,尤其是铜、钼、钒的允许量可达到5%（质量分数）。测定结果相对标准偏差（RSD）小于0.2 %。对两个铁矿石标准样品进行加标回收试验,得到加标回收率分别为99.6 %和100.4 %。     

电位滴定测定催化剂中银的分析方法

研究了用电位滴定法测定催化剂中银的含量,选用728Metrohm电位滴定仪。(Metrohm AG)银电极为指示电极。在硫酸介质中连续滴定银中的氯化银。用电位滴定法判断终点的方法,比之用指示剂指示终点的方法更客观准确。特别是针对有沉淀、有色或浑浊的试样下,电位滴定能排除这些干扰因素。原有方法采用硝酸溶解银催化剂试样,在硝酸介质中会造成氯化银流失,使后续测量的数据不准确。本方法改用硫酸溶样,具有高选择性、简便快捷精准。测定范围:Ag10.00%~80.00%     

多元弱酸H3PO4测定研究

氢氧化钠滴定磷酸第一等当点约PH=4．66指示剂甲基红变色范围pH4．4～6．2满足要求，实验结果表明：用甲基红指标剂滴定终点二滴合适，该方法准确度和精密度较好，建立了快速、准确、简便的分析方法，满足了生产中对多元酸的分析要求。     

自动电位滴定法测定氧化铁粉中氯离子的含量

研究了用自动电位滴定仪测定氧化铁粉中氯离子含量方法。试验确定了样品浸取酸度、时间和自动电位滴定仪参数等,建立了一种准确、快速测定氧化铁粉中氯离子含量的分析方法。方法的重现性和回收率都较理想。     

自动电位滴定法测定冶金辅料中氧化钙和氧化镁

利用自动电位滴定仪, 测定了冶金辅助材料中氧化钙和氧化镁的含量。考察了滴定参数的影响, 最终确定滴定波长为660 nm, 搅拌速度为1 250 r/min, 预搅拌时间为30 s, 每次加入滴定剂后, 仪器达到的电位差dE(set)为8 mV;平衡条件(dE/dt)设置为0.5 mV, 等待的最长时间间隔t(max)为15 s;测定氧化钙时, 设置阈值为100 mV/mL, 测定氧化钙、氧化镁合量时, 设定阈值为300 mV/mL。将方法应用于白云石标准样品、石灰石标准样品、炉渣标准样品耐火材料标准样品中氧化钙和氧化镁的测定, 结果与认定值一致, 相对标准偏差(RSD, n=7)为0.06%~0.77%, 加标回收率为99%~101%。     

光度滴定法测定铜精矿中铜

铜含量的高低直接决定了铜精矿的价值,因此铜的准确测定尤其重要。采用盐酸、硝酸、溴、硫酸湿法消解样品,以氟化氢铵除硅,高氯酸除碳,经高温硫酸冒烟法进一步消解样品,实现了光度滴定法对铜精矿中铜的测定。对测定波长、搅拌方式、加液速度、缓冲溶液进行了优化,确定实验条件为:选用520nm作为测定波长;选择搅拌桨机械搅拌方式;控制加液速度为0.40mL/4s;采用pH 5的乙酸-乙酸钠溶液为缓冲溶液。实验表明,以E(电压)-V(体积)滴定曲线定量,在测定时无需进行体积校正,仪器可自动计算滴定终点;而以电位突跃自动判断终点,无需对待测液的实际电位值进行校正,简化了操作步骤。样品中共存元素的干扰试验表明,在滴定前缓慢加入0.5mL 200mg/mL氟化钾溶液可消除样品中铁对测定的干扰,样品中其他共存元素不干扰测定。选择铜精矿标准样品及铜精矿实际样品,按照实验方法对样品中铜进行测定,结果表明,测定值与标准值或标准方法GB/T 3884.1—2012测定值基本一致,测得结果的相对标准偏差(RSD,n=12)在0.11%~0.52%之间。方法满足铜质量分数范围在9.5%~65.0%之间的铜精矿检测需求。     

自动化学滴定仪在冶金分析中的应用

介绍了一种自动化学滴定仪的分析原理和实验方法。以重铬酸钾滴定分析铁矿石中全铁含量为例,通过与传统化学容量法比较,得出该自动化学滴定仪在冶金分析中具有精密度和准确度高、滴定速度可控及滴定分析误差小等优点。     

电位滴定法测定齿轮酸蚀检测用酸蚀液、漂白液总酸度

准确测定使用过程中的齿轮酸蚀检测用酸蚀液、漂白液的总酸度,对于判定齿轮酸蚀检测用酸蚀液、漂白液能否继续使用具有重要意义。实验通过加入10mL草酸钠饱和溶液以有效掩蔽溶液中的Fe²⁺和Fe³⁺,采用0.5mol/L氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定,选取滴定过程中第1个等当点EP1为滴定终点,实现了电位滴定法对齿轮酸蚀检测用酸蚀液、漂白液总酸度的测定。采用实验方法对未使用的、使用7d的、使用14d的齿轮酸蚀检测用酸蚀液、漂白液总酸度进行测定,并进行加标回收试验,结果表明,这3种样品测定结果的相对标准偏差(RSD,n=6)均小于1.0%,加标回收率分别在99%~102%、98%~102%之间。分别采用实验方法和手动酸碱滴定法对使用14d的齿轮酸蚀检测用酸蚀液和漂白液总酸度进行测定,测定结果基本一致。     

Ag-Au-Pd合金键合引线中银的测定

Ag-Au-Pd合金键合引线主要用于功率芯片和组件的键合连接线。应用最多的是LED发光组件的连接。银是Ag-Au-Pd合金键合引线中的主要元素。根据实际使用要求,银含量直接影响质量、成品率和生产成本。目前国内外尚无简便准确的Ag-Au-Pd合金键合引线中银的测定方法。本文研究了用电位滴定法测定键合合金引线中质量分数为10%~90%的银。采用氯化银沉淀分离,在硫酸及硫酸铵介质中,以氯化钠标准滴定溶液,选用银复合电极,在电位滴定仪上滴定至电位突跃最大的滴定终点,经计算得到Ag-Au-Pd合金键合引线中银的准确含量。采用本方法对Ag-Au-Pd合金键合引线中的银进行8次平行的测定,相对标准偏差(RSD)在0.14%、加标回收率在95%~100.01%之间。此方法精密度好、准确度高,解决了以往直接滴定法、指示剂滴定法、火试金法及仪器测定法中诸多干扰因素的影响。为Ag-Au-Pd合金键合引线中银的含量测定提供简便精准的测量方法。     

自动电位滴定法测定工业氢氧化铝产品的纯度

氢氧化铝的纯度是工业氢氧化铝质量标准中重要的检测指标,建立一种准确的测定方法对工业氢氧化铝的质量控制具有重要意义。采用滴定法测定工业氢氧化铝产品的纯度时,Al³⁺易水解造成了Al³⁺的损失,且目视判断终点存在误差相对较大的问题,影响测定结果的准确度。通过控制前处理过程中溶液pH≤3,在pH≈3.0的乙酸-乙酸钠缓冲体系中,以EDTA络合Al³⁺,解决了Al³⁺水解易损失的问题;过量的EDTA以二甲酚橙为指示剂、用光度电极为指示电极,用氯化锌标准滴定溶液在590 nm波长下采用等步长滴定模式(MET)返滴定,建立了自动电位滴定法测定工业氢氧化铝产品纯度的方法。按照实验方法测定了阻燃剂氢氧化铝和水处理剂用氢氧化铝样品的纯度,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)分别为0.06%和0.07%,结果与标准方法GB/T 4294—2010基本一致;测定阻燃剂氢氧化铝样品的加标回收率为99.66%～100.20%。     

铁氰化钾电位滴定法测定粗制氢氧化钴中钴

锰会干扰电位滴定法对钴的测定,而粗制氢氧化钴中锰含量较高(质量分数达8%),因此,将电位滴定法应用于测定粗制氢氧化钴中钴时,需要考虑锰的干扰。实验通过对HG/T4506—2013工业氢氧化钴中钴标准检测方法的前处理阶段做出改进,用盐酸溶解样品后,在含磷酸的溶液中用高氯酸将锰(II)氧化为锰(III),再用氟化氢铵络合掩蔽锰(III)从而消除了锰的干扰。在氨性环境中,用过量的铁氰化钾将钴(II)铵络离子氧化成钴(III)铵络离子,再用钴标准滴定溶液返滴定过量的铁氰化钾,最终建立了电位滴定法测定粗制氢氧化钴中钴的方法。参照粗制氢氧化钴中锰与钴的质量比,配制锰与钴的质量比在13.7%~52.0%范围内的粗制氢氧化钴模拟样品,按照实验方法进行测定,钴的回收率在99%~101%之间,这说明锰对钴测定的干扰可忽略。将方法应用于粗制氢氧化钴的检测,相对标准偏差(RSD,n=15)为0.19%~0.26%,加标回收率为99%~104%。采用实验方法测定粗制氢氧化钴实际样品,测得结果与电位滴定法-电感耦合等离子原子发射光谱法相结合所测得的结果基本一致。     

电解金属锰溶液中亚硫酸根的检测

在生产99.9%的电解金属锰产品时,往往加入含二氧化硫的物质做添加剂,因此检测溶液中的亚硫酸根对电解金属锰的生产有着很重要的作用。该方法是采用自动电位滴定仪,利用沉淀滴定法进行亚硫酸根的测定,方法简单适用。     

EDTA络合滴定与酸碱滴定联合测定含锌碱性溶液中游离碱、锌和碳酸钠

提出了EDTA络合滴定和酸碱滴定联合测定碱法炼锌中含锌碱性溶液中游离碱、锌和碳酸钠的新方法。以酚酞和甲基橙作指示剂,用盐酸标准溶液进行滴定;用EDTA测定溶液中锌含量,最后利用盐酸和EDTA的消耗量联合计算含锌碱性溶液中游离碱和碳酸钠量。通过理论计算验证了该方法酸碱滴定部分的分级滴定和直接滴定的可行性,并对碱浓度、碳酸钠浓度和干扰元素对测定的影响进行了研究。该测定方法操作简捷,具有良好的准确度和精密度,游离碱和锌测定结果的RSD小于0.3%、碳酸钠测定结果的RSD小于3.4%(n=6),回收率在97.7%     

自动电位滴定法测定锰矿石中全锰量

样品经盐酸、磷酸、硝酸、高氯酸加热溶解后,采用自动电位滴定法测定全锰量。经过对5个有证标准样品进行测试,测定的平均值与标准值的误差在0.015%～0.145% 之间。标准差为0.0737,T检验值为0.366,选取主要进口国含量不同的样品进行主含量的测定,与方法对比,其允差符合标准规定。应用本法日常检测,提具有高灵敏度和准确度,提高工作效率,用于大批量锰矿石的检测。     

气体容量法测定水玻璃砂中碳酸盐含量

水玻璃再生砂中的碳酸盐对其性能有较大影响,需进行定量分析。用0.50 mol/L盐酸分解10～50 g试样后,用量气管收集并测量反应生成的二氧化碳气体体积,反应时间控制在18 min以上,当量气管液面高度在3～5 min内不变时为反应终点,根据二氧化碳气体体积计算碳酸盐含量,建立了气体容量法测定水玻璃砂中碳酸盐含量的方法。方法用于水玻璃砂模拟样品中碳酸盐含量的测定,测定值与理论值一致,相对标准偏差在0.20%～0.80%之间;用于水玻璃旧砂和再生砂中碳酸盐含量的测定,测得结果与滴定法基本吻合,相对标准偏差不大于0.91%。     

硫代硫酸钠滴定法测定工业二氧化硒中SeO_2

建立了在盐酸介质中测定二氧化硒的碘量滴定法。在溶有二氧化硒的0.4～0.5mol/L盐酸介质中,加入过量的碘化钾,于暗处放置5min后,加入三氧甲烷吸附反应生成的硒,以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘,测得二氧化硒的含量。加入三氯甲烷吸附反应生成的硒,使滴定终点敏锐。该方法克服了单体硒对测定的影响,测定结果与分离单体硒后的行业标准测定的结果相符,适合于含量大于96%的工业二氧化硒中SeO2的测定。加标回收率99.7%～100.3%,相对标准偏差在0.11%～0.19%。