2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸CuII 配合物的构筑、结构及性质研究

利用2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸、氧化铜和高氯酸在水热条件下得到了一个有趣的铜配合物[Cu（H₂bpdc）]·ClO₄（1）（H₂bpdc=2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸）.对其进行X射线单晶衍射,利用SHELXTL软件解析其结构,单晶结构分析表明配合物1为零维结构,分子间存在着丰富的氢键,通过氢键和弱的π-π相互作用使得配合物1形成一个三维网状结构.对配合物1和配体的固体荧光对比研究表明,配体与金属CuII离子配位后发生了荧光淬灭现象.利用热重分析研究了配合物1的热稳定性及热分解与晶体结构的关系.对开发新型多维有机金属框架结构及新型荧光材料具有一定的指导和借鉴意义.      

咪唑基四唑Fe~Ⅱ、Co~Ⅱ配合物的[2+3]原位合成、结构及性质研究

采用咪唑基配体MID(1-甲基-1H-咪唑-4,5-二甲腈)和Na N3为[2+3]环加成反应原料,分别在Fe SO4·7H2O和Co SO4·7H2O作为路易斯酸催化剂条件下进行水热反应,原位合成2个结构新颖的单核咪唑基四唑配合物[Fe·(MTIC)·(H2O)](1)和[Co·(MTIC)·(H2O)](2)及1个配体结构[(MTIC)·(H2O)](3).结果表明:在化合物1-3中,只有1个氰基发生生成四唑的Sharpless反应,而另一个氰基未发生变化.X-射线单晶衍射分析表明,配合物1-3均结晶于P-1空间群.此外,还对上述配合物进行了元素分析、红外光谱、差热分析和粉末衍射等表征.研究结果对开发新型有机金属超分子结构材料具有一定的指导和借鉴意义.     

双β-二酮桥联双核钯（Ⅱ）配合物的合成与谱学研究

以二氯化钯、联吡啶(bpy)、双乙酰丙酮合成了钯(Ⅱ)的新型固态三元桥联配合物[{Pd(C10H8N2)}2(C10H12O4)][NO3]2·2H2O.用元素分析、电导率、氢核磁共振、电喷雾质谱、红外光谱、电子光谱和荧光光谱对其进行了表征, 确定了配合物的组成.讨论了配合物在氮气气氛中的热分解行为.结果表明: 该配合物属于低自旋的平面正方形, 配合物中离域π键和螯合环的形成使Pd-O和Pd-N键加强, 配合物很稳定.     

锶锆共掺杂对钛酸钡陶瓷结构和介电性质的影响

采用固相反应法制备了(Ba0.85 Sr0.15)(Ti1-xZrx)O3(x=0.10,0.15,0.20,0.25)陶瓷.通过X射线粉末衍射、介电温谱测试和电子顺磁共振技术对其进行了结构表征、介电性能评价和杂质定性检测.结果表明:(Ba0.85 Sr0.15)(Ti1-xZrx)O3陶瓷显示平均立方钙钛矿结构,随着Zr掺杂量的增加,晶格常数和单胞体积线性增加;介电居里峰以-5.6℃的速率向低温线性移动,(Ba0.85 Sr0.15)(Ti0.8 Zr0.2)O3陶瓷的介电峰值超过8 000,并发生在室温附近,扩散系数γ=1.90,材料实现Y5V介电指标;除Sr/Zr双位替代效应导致介电峰更加扩散外,Fe和Mn杂质在Ti位的存在也是实现Y5V介电指标的主要原因之一.     

Schiff碱单核与双核配合物的抗菌及催化活性研究

合成了双核[Cu(HL)(CH3OH)](1)和单核[Cu(HI)2](2)(H2L=水杨醛缩乙醇胺)2个Schiff碱铜配合物.采用元素分析和x射线单晶衍射对配合物的组成和结构进行了表征.采用琼脂扩散法测定了配体和配合物的抑菌活性,同时研究了不同条件下配合物对H2O2分解的催化性能.实验表明:目标化合物对革兰氏阳性菌具有较好的抑制作用,并且配合物1的抑菌活性优于配体和配合物2;在碱性条件下,0.008 g配合物1作为催化剂,对15 mL15%过氧化氢溶液的催化分解效果最佳,同时配合物1的催化活性明显高于配合物2和相应金属盐的催化活性.     

9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成及磁性研究

以9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)和二苯甲酰甲烷为原料合成了新型固态三元配合物[Ni2(C24H20O4)(C15H11O2)2].H2O,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。其荧光光谱的最大发射波长为430nm,变温磁化率(2～300K)的测定结果表明桥联双核Ni2+配合物为铁磁性自旋交换作用,Curie常数C=2.04cm3.mol-.1K,Weiss常数θ=8.10K。     

硒钨钒配合物[Se2W3V2O21]6-及其稀土盐的合成与表征

合成了新型杂多配合物(NH4)3H3[Se2W3V2O21]·4H2O及其稀土盐LnH3[Se2W3V2O21]·xH2O(Ln=La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+),借助于元素分析、红外、紫外、热分析、摩尔电导、X射线粉末衍射对其进行了表征.并在此基础上推断了以上配合物的可能结构,结果表明,[Se2W3V2O21]6-具有与[Se2Mo5O21]4-类似的Standberg结构.     

掺杂卤代苯甲酸、含氮杂环铕配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体、含氮杂环(TPTZ和phen)为第二配体,以单一稀土Eu3+和Eu3+掺杂Gd3+、y3+为中心合成了12种配合物.对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定.推测化合物的组成分别为:(1)Eu(P- BrBA)3(TPTZ)·2H2 O; (2) Eu(P - IBA)3 (TPIZ)·2H2O;(3)Eu0.5Gd0.5 (P - BrBA)3 (TPTZ)·2H2O; (4) Eu0.5 Gd0.5(P- IBA)3(TPTZ)· 2H2O; (5) Eu0.5Y0.5(P - BrBA)3(TPTZ)· 2H2O;(6)Eu0.5Y0.5(P-IBA)3(TPTZ) · 2H2O;(7)Eu(P-BrBA)3(phen)· 2C2H5OH;(8)Eu(P- IBA)3(phen)· 2C2 H5 OH; (9) Eu0.5 Gd0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH; (10) Eu0.5Gd0.5(P- IBA)3( phen).2C2H5OH;(11)Eu0.5Y0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH和(12) Eu0.5Y0.5(P- IBA)3 (phen)·2C2H5 OH.卤代苯甲酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ和phen的氮原子与稀土离子成键;配合物的形成对配体的共轭π-π*跃迁影响不大;几种不同的卤代苯甲酸铕配合物的发光强度有所差别,对溴苯甲酸配合物较强,中性配体TPTZ强于phen;掺钆、钇的铕配合物的荧光强度大于纯铕配合物,表明掺杂配合物并非简单配合物的混合,而是有一定混配配合物形成.     

钛酸铅掺杂的Y_2Ti_2O_7基微波介质陶瓷的性能研究

以新型的具有中介电常数的Y2Ti2O7系微波介质陶瓷为研究基体,选用PbTiO3为改性添加剂,采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、网络分析仪和阻抗分析仪等现代测试仪器对材料的性能进行了表征,重点研究了PbTiO3掺杂后陶瓷材料的物相组成和介电性能。结果表明:PbTiO3掺杂没有改变材料的主晶相,仍为A2B2O7型烧绿石结构,由此推测PbTiO3可能固溶到Y2Ti2O7陶瓷晶格中。Pb2+占据Y3+所在的A位,且同时产生新的空位缺陷,破坏了材料的有序度,提高了晶格扩散速率,有效降低了陶瓷的烧结温度。少量Pb元素的加入使材料的晶胞常数增大,单位晶胞体积变大,Ti4+具有更大的运动空间,提高了材料本身的离子总极化率,从而提高材料的介电性能,尤其是介电常数值。当PbTiO3掺杂量为2%时,在1345℃下烧结,介电性能较好:εr=56.4,tanδ=1.21×10-3,Q×f=4776 GHz。     

九配位Sm3+,Eu3+和Gd3+与EDTA配合物的合成及结构研究

详细报道了Sm3+,Eu3+和Gd3+分别与乙二胺四乙酸(EDTA)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X-射线衍射仪和元素分析的测定,确定了这些配合物的结构都是以Sm3+,Eu3+和Gd3+为中心的九配位单帽四方反棱柱体结构,组成分别为Na[Sm(EDTA)(H2O)3]·5H2O,Na[Eu(EDTA)(H2O)3]·4H2O和Na[Gd(EDTA)(H2O)3]·5H2O.     

新型镧系有机-无机杂化化合物的水热合成、晶体结构和发光性能研究

采用水热法合成出两种新型稀土金属有机-无机杂化材料,[Ln(PW11O39)(H2O)2](H2bpy)2 ·6.5H2O [Ln=Eu(1),Gd(2);bpy=4,4′-联吡啶],并进行红外光谱分析和元素分析.采用单晶X-射线衍射法测定晶体结构,这两个晶体具有相同结构,均属三斜晶系,空间群为P(1).它们皆由无机的共价链∞1[Ln (PW11O39)(H2O)2]4-和有机的二质子化4,4′- (H2bpy)2+及结晶水堆积而成.化合物(1)在395nm紫外光激发下,产生明显荧光谱带.     

SrNb_2O_6-NaNbO_3-SiO_2玻璃陶瓷纳米介电复合材料的介电性能研究

应用辊压快冷及可控结晶技术制备了玻璃陶瓷(SrNb2O6-NaNbO3-SiO2)纳米介电复合材料。研究了该复合材料的制备工艺参数与显微组织特性以及介电性能的关系,重点关注该材料的抗电击穿性能。X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)的分析结果显示,高温熔体经辊压快冷后得到典型的玻璃块体,在随后的可控结晶过程中,当温度高于750℃时,在玻璃基体中逐步析出具有高介电常数的纳米SrNb2O6和NaNbO3颗粒。当晶化温度为900℃时,析出相的平均尺寸约为28 nm。分析测试了该类材料介电常数的温谱特性和频谱特性。结果表明,该介电复合材料具有适宜的温谱和频谱特性。在100 Hz~1 MHz测试频率和-55~125℃测试范围内,该类材料均表现出极佳的稳定性(5%)。与此同时,基于其特有的低孔隙率和纳米晶粒度的特点,该类复合材料的抗电击穿能力亦很突出。在700℃结晶化处理的样品的电击穿强度高达120 kV.mm-1。     

九配位Sm3+,Eu3+和Gd3+与EDTA配合物的合成及结构研究

详细报道了Sm3+,Eu3+和Gd3+分别与乙二胺四乙酸(EDTA)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X-射线衍射仪和元素分析的测定,确定了这些配合物的结构都是以Sm3+,Eu3+和Gd3+为中心的九配位单帽四方反棱柱体结构,组成分别为Na[Sm(EDTA)(H2O)3]·5H2O,Na[Eu(EDTA)(H2O)3]·4H2O和Na[Gd(EDTA)(H2O)3]·5H2O.     

NaGa(C7H3NO4)2·2H2O光催化剂的制备与性能

2,6-吡啶二甲酸钠与三氯化镓在pH≈3的条件下直接反应,合成了NaGa(C7H3NO4)2·2H2O配合物单晶.通过元素分析、红外及X射线衍射分析确定了配合物的结构.以该配合物作为催化剂,用罗丹明B模拟染料废水进行了光催化降解脱色试验,对影响反应的各种条件(如催化剂的投加量,染料的初始浓度,通氧速率及光源)进行了考察.结果表明,在催化剂为20mg,染料初始浓度为2.0×10-4mol·L-1,通氧速率为200ml·min-1,光源为500W汞灯时,配合物NaGa(C7H3NO4)2·2H2O具有优良的催化活性,1h内对罗丹明B的降解率可达98.9%.     

镧系4-(3,5-二苯基-2-吡唑啉-1-)苯磺酸"四分组效应"配合物

本文首次报道了十四种以荧光“四分组效应”反映热力学稳定性“四分组效应”的镧系 4- ( 3,5-二苯基 -2 -吡唑啉 - 1 - )苯磺酸配合物 ,〔Ln( Dpbs) 2 · ( H2 O) 4 〕Dpbs· n H2 O,其中 Dpbs=4- ( 3,5-二苯基 - 2 -吡唑啉 - 1 - )苯磺酸根离子 ,n=0或 2的合成及以元素分析、电导、溶解性、X-射线粉末衍射、热天平、红外、紫外和可见光及荧光光谱等数据对配合物结构表征和性质的研究。     

新型1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2]的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了一种新型的1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2](bbbi=1,1-(1,4-丁基)二-1H-苯并咪唑,4-Hmbc=对甲苯甲酸).通过元素分析、IR、单晶X射线衍射对配合物的结构进行了表征.结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.137 4(5)nm,B=4.589 3(5)nm,c=1.537 0(5)nm,α=90.000(5)°,β=125.467(5)°,γ=90.000(5)°,Z=16,V=12.279(5)mn3,R1=O.057 9,wR2=-O.164 7.标题配合物有较好的热稳定性.在室温下该固态配合物表现出了弱的荧光性质.     

N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺(H4L)及其7种稀土配合物的合成,经NMR、IR,UV,摩尔电导,元素分析,TG-DTA等方法对配合物进行了表征,初步认证了配体及其配合物的结构,确认配合物组成为(Ⅰ)LRE2Cl2·6H2O(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+);(Ⅱ)LCe2(OH)2·(NO3)2·2H2O.并对其荧光性能进行测定,其中Eu,Sm,La配合物荧光性最好.     

La(C7H5O3)2·(C9H6NO)的合成及热化学研究

研究由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成镧与水杨酸、8-羟基喹啉多元混合配合物,并对该配合物进行表征.测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.通过红外光谱、元素分析、摩尔电导率、差热热重分析以及化学分析等方法来确定配合物的组成.应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMFVEtOHVHClO4=110.5)中的标准摩尔溶解焓.通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.该配合物的分子式是La(C7H5O3)2·(C9H6NO).各物质的溶解焓分别为△sH(I○)mLaCl3·7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH(I○)m[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ·ml-1,△SH(I○)m[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06kJ·mdl-1及△S(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15K]=-117.78±0.11kJ·mol-1.反应LaCl3·7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(1)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1.La(C7H5O3)2·(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△sH(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1.     

离子交换树脂在金湿法冶金中的应用

金矿石中铜的存在给矿冶工业带来许多新问题。由于氰化物可溶解矿石中的铜矿物及天然铜形成了 [Cu(CN) 3 ] 2 -配合离子 ,且铜的溶解速度比金快得多 ,使得氰化物的消耗大大增加。因此从经济和环保角度出发 ,氰化物的再生令人关注。 Versiane A.Leao等人研究了金属氰化配合物在不同化学结构的离子交换树脂上的吸附与解吸性能。用 Cu SO4· 5 H2 O、Ni SO4· 6H2 O和 K4Fe(CN) 6· 3 H2 O配制 p H=10 .5的溶液 ,加入氰化钠使Cu2 、Ni2 转化成 [Ni(CN) 4 ] 2 -及 [Cu(CN) 3 ] 2 -和 [Cu(CN) 4 ] 3 -。最终的氰化配合物溶液中 ,…     

硫脲与碘化钐配合物的合成、表征及抗菌活性研究

报道了配合物SmI3.2CS(NH2)2.10H2O的新的合成方法,通过元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱、质谱、差热-热重分析,确定了配合物的组成和结构,首次测定了配体碘化钐、硫脲和配合物对枯草芽孢杆菌、葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性。