锆铪材料的性质、应用、生产技术与发展前景

综述锆铪材料的性质、应用领域,介绍国内外锆铪工业现状、锆铪分离与金属制备工艺及材料加工难点;叙述锆铪材料的市场与技术发展前景。     

钛锆铪分会将主办2007年北京国际钛锆铪展会

为了进一步推动我国钛锆铪科研、生产和应用的发展，加强国际间的交流与合作，充分展示钛锆铪产业的最新技术和产品，2007北京国际钛锆铪工业产品展览会（TiEXPO2007）定于2007年10月23日至25日在北京规划展览馆举行。众多国内外钛锆铪技术、产品、科研生产设备及仪器等最新技术和产品将在会上展出。[第一段]     

法国原子能级锆冶炼新技术

介绍了法国欧洲锆业公司采用锆英石沸腾氯化、ZrCl_4提纯、熔盐精溜分离锆铪、镁还原、真空蒸馏及产品处理工艺生产原子能级海绵锆的概况,其中某些技术可供我国锆铪生产借鉴。     

抓住历史机遇 促进锆铪发展

蕴酿很久的全国锆铪行业发展研讨会今天开幕了，我很高兴出席这次会议。中国有色金属工业协会钛业分会自2002年5月成立以来，快2年了。钛与锆铪是同族稀有元素，它们有许多共性。按照总会的规定，锆铪材料业是钛业分会的一部分。由于钛业分会的大部分会员单位都     

第二届全国锆铪行业大会暨中国锆铪发展论坛会议纪要

由中国有色金属工业协会钛锆铪分会主办，第二届全国锆铪行业大会暨中国锆铪发展论坛于2006年11月1日至3日在北京召开。来自国内外从事锆铪采选、锆砂加工应用、化学制品生产、锆铪冶炼、锆铪加工、锆铪科研及新材料研发的企业、院所、高校和新闻媒体的代表共170人参加了会议。中国有色金属工业协会党委副书记、副秘书长赵家生，国家科技部黄世兴处长，钛锆铪分会顾问曹春晓院士，中国有色金属学会稀有金属学委会主任张国成院士出席了会议。     

第三届锆铪行业大会暨锆铪发展论坛会议纪要

近年来,随着我国国民经济持续高速发展,我国锆铪行业也取得长足的进步。2007年,我国已是世界上最大的锆砂进口国和使用国,最大的氧氯化锆生产国和出口国;随着核电的发展,锆铪金属生产和加工行业也迎来新一轮的发展机遇。同时,在目前世界经济紧缩的大背景下,我国锆铪行业也面临需求萎缩、产品价格下滑、成本上升、节能环保形势严峻等问题。为分析我国锆铪行业所面临的形势,研讨锆砂的市场及走势,研讨锆铪产品的市场形势,研判锆铪行业的总体发展趋势,     

锆业发展之我见

我国锆行业今后的发展用五句话来概括,就是重视科技创新、狠抓节能减排、开发高端产品、保障资源供给、搞好综合利用。在2010年协会召开第四届锆铪年会上,我们做了《中国锆产业的十年回顾和十年前瞻》的报告,对今后若干年内我国锆行业的发展前景做了一个概括性的阐述,就是:中国不仅将建成拥有我国自主知识产权,创新的锆铪产业体系,中国的锆铪产业还将拥有四个第一:锆砂消费和进口量居世界第一,表明我国锆铪产业     

第二届全国锆铪行业大会暨锆铪发展论坛在京召开

11月2日-3日,由中国有色金属工业协会钛锆铪分会主办的第二届全国锆铪行业大会暨锆铪发展论坛在京召开。这也是钛锆铪分会成立来的第一次探讨我国锆铪发展的大会。近两年来,我国钛工业取得跳跃式进步,2005年海绵钛生产了9511吨,同比年增长97.8%;钛加工材生产了9963吨,同比年增长17.0%;锆铪工业随着我国有色金属工业的高速增长,也取得了重大进步。普通金属锆的产能达到200吨/年,2005年实际生产170吨,同比年增长90%;以氯氧化锆、碳酸锆、硫酸锆、二氧化锆、电熔锆、硅酸锆等产品为主的化学锆制品的年产量已超过16万吨,我国已是一个化学锆制品…     

溶剂萃取分离锆和铪研究进展

锆和铪的化学性质十分相似,所以分离锆和铪一直足世界各国研究的重要课题.溶荆萃取法分离锆和铪是日前研究最多的方法.文章详细评述了溶剂萃取分离锆和铪的研究进展.介绍了用于分离锆和铪的萃取体系及已工业化的萃取体系.     

锆铪丝材加工及其在等离子切割电极中的应用

简要介绍了锆铪丝材加工水平及其在等离子切割用电极中的应用现状，分析了等离子切割电极的结构原理及其寿命的影响因素，探讨了锆铪丝材质量对电极寿命的影响作用，从而指出提高锆铪丝材质量、改进电极加工方法对延长电极寿命、促进等离子切割技术的发展具有重要意义。     

DIBK-P204体系萃取锆和铪的动力学

研究了DIBK-P204体系萃取锆和铪的动力学,采用恒界面池法考察搅拌速度、界面积和温度对锆和铪萃取速率的影响。结果表明,DIBK-P204体系对锆和铪萃取速率符合准一级反应,萃取反应的控制类型分别为相内反应控制和混合控制,对锆和铪萃取的表观活化能分别为-32.193kJ/mol和-18.984kJ/mol,升高温度不利于萃取反应的进行。     

DIBK溶剂萃取法分离锆铪

以二异丁基甲酮(DIBK)作萃取剂,以TBP或P204作改质剂,从不同酸性介质中萃取分离锆铪。考察酸性介质、TBP加入量、P204加入量和盐析剂(NH4)2SO4等对萃取分离锆铪效果的影响。结果表明:DIBK只有在HSCN介质中优先萃取铪,改质剂TBP或P204的加入能显著增加铪的萃取率和锆铪的分离系数。锆铪的分离系数可达到9,与MIBK萃取分离锆铪的性能相似。     

DIBK-TBP体系萃取铪和锆的动力学研究

在恒界面池中研究DIBK-TBP协同萃取体系萃取铪、锆的动力学,考察了温度、界面积和搅拌强度等对萃取速率的影响。结果显示,DIBK-TBP体系萃取铪和锆的过程符合一级动力学反应;对铪的萃取为相内反应和扩散共同影响的混合控制类型,表观活化能-43.106kJ/mol;对锆的萃取与搅拌强度、比界面积无关,为相内反应控制类型,表观活化能-16.024kJ/mol。     

两种快速测定锆铪的光度法

研究了锆和铪的二甲酚橙络合物在高氯酸介质中、硫酸钠下存在的吸收光谱,结果表明:在高氯酸介质中,Zr(Ⅳ)-XO,λmax为555~558 nm;Hf(Ⅳ)-XO,λmax为535 nm。在常温下,Hf(Ⅳ)-XO在558 nm和500 nm处的吸光度比值稳定。对锆铪混样可用双波长K系数法测出锆的含量,用差减法求出铪的量,此法适用范围为锆(铪)0~25μg/25 mL;在低温(0~5℃)时,有硫酸钠存在的条件下,铪被有效隐蔽,测出锆的含量,再结合EDTA滴定法可求出铪的含量,该法适用范围为锆0~30μg/25 mL,铪0~40μg/25 mL。两种测定分析方法的相对误差均在10%以下。     

DIBK-TBP萃取分离锆铪的热力学研究

对二异丁基甲酮(DIBK)和TBP从HSCN介质中协同萃取锆铪的性能及热力学进行研究,采用对数函数外推法求得DIBK-TBP体系萃取反应的热力学平衡常数分别为log(K12,Zr)=4.73和log(K12,Hf)=-5.09,锆铪与SCN-形成配合物Zr(SCN)3+和Hf(SCN)3+的稳定性常数分别为1×109.86和1×10-0.80,而铪的分配比在硫氰酸盐存在时要大于锆的分配比,说明过渡金属离子锆和铪在硫氰酸盐存在时与一般金属离子与配位体形成的配合物的稳定性常数愈大,金属离子的分配比愈大的规律相矛盾,并计算出萃取反应的焓变分别为ΔHZr=-11.43 kJ.mol-1和ΔHHf=-7.80 kJ.mol-1,说明对锆铪的萃取反应为放热反应,升高温度不利于萃取反应的进行,常温下自由能变分别为ΔGZr=-26.54 kJ.mol-1和ΔGHf=28.57 kJ.mol-1,熵变分别为ΔSZr=51.54 J.(K.mol)-1和ΔSHf=-124.07 J.(K.mol)-1,说明铪离子比锆离子更易与SCN-形成配位键,从而生成中性分子Hf(SCN)4与有机相发生溶剂化作用而进入有机相中。     

锆铪的光度分析进展

综述了近年来锆铪光度分析方法的进展状况，介绍了各类显色剂及其显色反应条件，以及相应分光光度法的检出限、干扰情况及其测定范围等。     

N236-HSCN体系萃取分离锆铪的盐效应研究

以乙酸戊酯作为稀释剂,采用N263-HSCN体系对锆、铪进行萃取分离,分别研究了(NH4)2SO4、NH4Cl、NH4NO3、NaCl和MgCl2等盐析剂的种类和浓度对锆与铪萃取分离的影响。结果表明,N263-HSCN体系分离锆、铪时优先萃取铪,该体系中SCN-的稳定性要比MIBK-HSCN体系强。不同阳离子的盐析剂对锆和铪的萃取率影响顺序为：NaCl>MgCl2>NH4Cl,对分离系数影响不大。不同阴离子的盐析剂对锆的萃取率顺序为：NH4NO3>NH4Cl>(NH4)2SO4,铪的萃取率顺序为：(NH4)2SO4>NH4Cl>NH4NO3,而分离系数顺序为：(NH4)2SO4>NH4Cl>NH4NO3,与阴离子的水合能力强弱顺序一致。当(NH4)2SO4加入量为0.6 mol/L时,分离系数达18.56,此时对锆和铪的萃取率分别为41.72%和93%。     

2011年中国锆工业年评

对2011年中国锆产业的生产状况进行了统计,重点分析了生产及进口情况。2011年中国共生产锆英砂约5×104t,进口锆英砂总量（折合成精矿）为67．38×104t,总需求量为72．38×104t;生产氯氧化锆229034t,生产二氧化锆（由氯氧化锆转型而来）21180t,生产硫酸锆12830t,生产碳酸锆12546t,生产电熔锆48288t,生产硅酸锆325000t。由于国际金融危机和中国控制通胀措施的影响,锆制品的市场需求下降,开工不足,再加上原材料价格高居不下,全行业陷入微利状况。建议企业开发高新技术产品,实现产业的升级,并鼓励上下游企业间相互融合,促进行业的健康平稳发展。     

溴邻苯三酚红—氯化十六烷基三甲铵光度法同时测定锆和铪

本文对Zr(Hf)—BPR—CTMAC体系的多元配合物进行了研究.发现在锆、铪共存时,可利用试剂加入顺序的不同,其锆、铪配合物之吸光度直有极大差异,则可分别测出锆、铪的含量,适用范围为锆(铪)0～37μg/25ml.     

2012年中国锆工业年评

统计了2012年中国锆产业的生产状况,重点分析了生产和进口情况。2012年中国共生产锆英砂约4.0×104t,进口锆英砂总量(折合成精矿)为5.89×105t,总需求量为6.29×105t;生产氧氯化锆197 250 t,生产二氧化锆17 972t,生产硫酸锆6 844 t,生产碳酸锆20 541 t,生产硅酸锆255 000 t,生产电熔锆44 300 t。与2011年相比,中国锆英砂、化学锆及金属锆产量均出现不同程度下降。2012年中国锆企业在需求下降和原料高涨的双重压力下,效益普遍不好。因此,建议我国锆企业大力发展高技术产品,实现产业升级,并能够主动走出去,开发利用国外锆资源。