离子选择电极法测定氟离子的影响因素分析

根据氟离子选择电极法检测氟离子的原理,系统分析了使用方法检测氟离子过程的影响因素。认为分析工作者需对该检测方法的基本原理和检测体系有充分了解,检测过程需控制好缓冲溶液的选择、电极的空白值、样品溶液的pH值以及搅拌速度和时间,以减少检测过程不良因素带来的影响,提高检测工作的效率和检定结果的准确度。     

铜离子选择电极测定铝

用氟离子选择电极作指示电极,电位滴定。间接测铝、硅的应用已有报导。本文在对铜电极间接测定铝的系列条件试验基础上,拟定了适合于不同含铝样品中各种含量铝的测定方法。通过实验,除超出原合金中4倍量的铜对测定有干扰外,其它共存     

离子选择电极法测定镁粉中氯离子

由于氯离子的存在会对不锈钢产生危害,因此及时准确地测定加入到不锈钢焊条药皮中的脱硫剂镁粉中的氯离子含量非常必要。试样经硝酸溶解,加入酚酞指示剂,用氢氧化钠溶液调节pH值至6~8,定容至100mL后将溶液转移至150mL烧杯内,加入2mL硝酸钠溶液,搅拌均匀后直接采用离子选择电极测定镁粉中氯离子含量。实验表明,氯离子质量浓度在0.01~100mg/L范围内与其电位值呈良好的线性关系,检出限为0.005mg/L。实验方法用于生产用镁粉样品中氯离子含量的测定,相对标准偏差(RSD,n=9)为1.2%;按照实验方法对镁粉样品进行加标回收,回收率在94%~104%之间。与国家轻金属质量监督检测中心采用国家标准方法检测进行对比,测定结果基本一致。     

利用氟离子选择性电极间接测定钢铁中硅含量

将一定量钢铁试液加入到一定量过量而浓度已知的氟离子标准溶液中,硅与氟发生定量反应,生成不被氟离子选择性电极所响应的惰性配位离子SiF62-,致使氟离子浓度降低,利用氟离子选择性电极测定加入钢铁试液前后电池电动势的变化,测出反应后剩余氟离子浓度,由此间接求出钢铁试样中硅含量。实验中,溶液的酸度和离子强度对测定有影响,通过加入总离子强度调节缓冲溶液进行控制。氟离子的适宜加入量是试验的关键,既要保证与试液中硅的定量反应完成,又不能超出氟离子选择性电极的线性响应范围(5×10-7~1×10-1mol/L)。共存离     

离子选择电极法测定氟在尾矿中的应用

本文主要阐述用离子选择电极法[1]测定尾矿中的氟。试料以氢氧化钠熔融分解,用水浸出熔融物后过滤,使氟[2]与硅、铁、铜、铅等分离,然后在pH6.5~7.0的柠檬酸钠-三乙醇胺介质中,以饱和甘汞电极为参比电极,氟离子选择电极为指示电极,用电极电位仪测定氟,加标回收率101%~105%,适用于尾矿中氟的测定。     

氟离子选择性电极-标准加入法测定硫酸锌溶液中氟

研究了在总离子强度调节缓冲液(TISAB)体系中采用氟离子选择性电极-标准加入法测定复杂硫酸锌体系中氟的新方法。结果表明:溶液中氟离子的质量浓度在0.5～38.0 mg/L范围内, 氟离子质量浓度的负对数与相应电极电位(E)存在良好线性关系, 线性相关系数r=0.999 8。根据加标前后电位的变化, 可直接测定并计算出硫酸锌溶液中的氟含量。相对于2 mg/L F^-, 2.0×10⁴倍Zn²⁺, 1.0×10³倍Fe²⁺, 1.2×10³倍Al³⁺, 1.0×10³倍Mg²⁺, 1.1×10³倍Ca²⁺不干扰测定。方法已成功应用于复杂硫酸锌体系中氟的测定, 检出限为0.023 mg/L, 相对标准偏差(RSD)≤2.0%, 氟的加标回收率在99%～102%之间, 测定值与离子色谱法的测定值一致。     

氟离子选择电极法测定电解金属锰槽液中的氟含量

采用氟离子选择电极建立了一种对电解金属锰槽液中氟含量进行测定的方法。该方法通过加入柠檬酸三钠一硝酸钾作为总离子强度调节剂,采用已知添加量法,由添加前后的电极电位的变化值,计算出待测试样的浓度值,从而可快速准确地测定电解槽液中氟的含量。利用氟离子选择电极法测定出大新分公司的电解金属锰槽液中氟含量为0．20～50．00mg／L,加标回收率可达到100％。     

氟离子选择电极法测定稀土-镁中间合金中的氟

采用氟离子选择电极法测定了稀土-镁中间合金中的氟含量,稀土和镁基体对氟的测定干扰严重,以氢氧化钠将基体沉淀分离后,过量氢氧化钠造成的二次干扰需以标准加入法消除。试验确定的最终条件为,以30%氢氧化钠将基体沉淀分离,控制溶液pH值为5～6,以TISAB缓冲溶液调节溶液离子强度,由标准曲线确定一定温度下的斜率S,不使用格氏作图纸,以单点标加法测定并计算合金样品中氟的含量。     

多元校正电位络合滴定法同时测定合金中铜铅锌

建立了一种可同时测定合金中铜、铅、锌等多组分含量的电位络合滴定方法。用ED-TA与氟化钠的混合溶液作为滴定剂,被滴定液中同时插入了汞膜电极和氟离子选择电极,在滴定过程中的任一滴定点,溶液中汞离子的浓度和滴定剂的加入体积可由两个电极的电位测定值同时获得,从而可应用多元校正法由相应的滴定曲线求得混合金属中每一种组分的含量。该方法免去了直接读取滴定剂的体积,且不需确定滴定终点。应用本方法同时对合金样品中的铜、铅、锌进行了测定,其相对标准偏差为0.18%~0.45%,回收率为99.5%~101.6%。     

离子缓冲剂对选择性电极法测定湿法炼锌体系中氟的影响

试验系统地研究了离子缓冲剂的加入在氟离子选择性电极-标准曲线法和标准加入法测定湿法炼锌体系溶解度相图中F^-时的影响规律。研究结果表明:(1)不论离子缓冲剂的加入量,整体来说,氟离子选择性电极-标准加入法的测量结果远优于标准曲线法;(2)在氟离子选择性电极-标准加入法中,离子缓冲剂加入量会对测定结果产生严重影响;(3)当待测溶液中背景离子浓度很低时,离子缓冲剂的加入对分析结果准确性有负面影响,即不加离子缓冲剂的结果更好;(4)在待测溶液中背景离子浓度较高时,离子缓冲剂的加入有利于提高测定结果的精度。实验结果应用于湿法炼锌液中F^-的测定,最低误差为0.93%。     

超声浸取-离子选择电极法测定银精矿中水溶性氯

以水为溶剂超声浸取样品,加入适量0.25mol/L柠檬酸三钠-1mol/L硝酸钾溶液作为总离子强度调节剂,控制响应时间为5min,建立了离子选择电极法测定银精矿中水溶性氯的测定方法。对超声浸取的条件进行了优化,确定浸取条件如下:采用20mL水在水浴温度为50℃时对0.5g样品超声浸取15min。对测定条件进行了考察,结果表明,为减少电位的波动,保证测定结果的准确性,电极响应斜率S值的测定与样品测试均应在同一恒温体系下进行。在优化的实验条件下,氯离子在2~12μg/mL范围内其质量浓度的自然对数与电位值呈良好的线性关系,相关系数为0.9998,检出限为0.863μg/mL。选取两个银精矿样品,按实验方法分别平行测定6次,测定值与离子色谱法的测定值基本一致,相对标准偏差(RSD)为2.1%~2.8%。     

氯离子选择性电极-标准加入法测定碳酸稀土中氯

采用HNO₃(1+ 2)溶解样品,氯则全部以Cl^—形式溶解于溶液中,通过测定溶液中Cl^—质量浓度,即可计算出碳酸稀土中氯含量。试验探讨了在以硝酸钾和柠檬酸三钠为总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)体系中,主要以EDTA溶液络合稀土离子,采用氯离子选择性电极-标准加入法测定碳酸稀土中氯含量的方法。结果表明:溶液中Cl^—质量浓度在2.0～40.0 mg/L范围内,EDTA溶液和TISAB溶液用量均为10 mL,Cl^—质量浓度的负对数与相应电极电位(E)呈良好线性关系,线性相关系数为0.999 9;为保证测试结果的准确性,样品和电极响应斜率S值的测定须在同一恒温体系下进行;方法检出限为0.947 mg/L;对于5 mg/L的Cl^—,大量K⁺、Na⁺、NO₃^— 不干扰Cl^—的测定,RE³⁺、Ca²⁺、Fe²⁺、Na⁺最大允许量分别为10.0、4.0、5.5、23 g/L。按照实验方法测定碳酸镧和混合碳酸稀土中氯,结果的相对标准偏差(RSD,n=5)均小于5%;测定值与氯化银比浊法的测定值基本一致。     

Ion selective method for the determination of nitrite in smoked fish

In a direct ion selective electrode method for determining nitrite in smoked fish, the nitrite extracted from the sample is converted to nitrous acid with a measured addition of an acid buffer. The released nitrous acid is measured by a nitrogen oxide electrode. A known addition procedure is used to accurately measure the amount of nitrite in solution and the nitrite concentration is determined directly from Gran's plot paper. Recoveries of nitrite from spiked smoked chub samples ranged from 94.0 to 100.0% with an average of 96.7 and a relative standard deviation of +/-1.9% at the 100 ppm level. Results from the ion selective method were comparable with those from the official first action AOAC method 24.037-24.038.     

氯离子选择性电极直接测定锌铟电解液中氯离子含量

针对氯离子选择性电极直接测定锌铟电解液中氯离子含量的方法,对离子强度调节剂的选择和用量、溶液酸度、硫酸锌浓度、铟浓度以及其他共存离子的影响进行了探讨。研究表明,在硫酸介质中加入冰醋酸和硝酸钾作离子强度调节剂,用氯离子选择性电极可以直接快速地测定锌铟电解液中氯离子的含量,且溶液中铟离子浓度在0.04 g/mL以下、硫酸锌浓度在0.15 g/mL以下不干扰测定,样品中含有的各种杂质元素对测定也无明显干扰。将方法应用于锌铟电解液样品的测定,相对标准偏差小于6.0 %,测定结果与比浊法一致。     

银离子选择电极测常量氰研究

向氰化液中加入银氰配离子，可使银离子选择电极测游离NaCN的线性响应上限大幅度提高．并对在高浓度氰化液中影响电极线性响应上限的其它因素如搅拌，电极制造工艺等进行研究．结果表明，电极法可直接用于氰化提金工艺中游离NaCN的测定．     

碱熔-离子选择性电极法测定萤石中氟化钙

氟化钙含量是评定萤石质量等级的重要指标。先采用氢氧化钠、过氧化钠于700 ℃熔融分解样品,再用盐酸(1+4)进行溶解配制成溶液,以柠檬酸钠和硝酸钾为总离子强度调节剂,以茜红素S为指示剂,建立了以离子选择性电极法测定氟离子含量来推算萤石中氟化钙含量的方法。用高温、氢氧化钠熔融样品、氢氧化钠-过氧化钠熔融样品3种分解方法对萤石样品进行处理,并对处理后的样品分别进行扫描电子显微镜(SEM)、X射线能谱(EDS)和X射线衍射(XRD)表征,结果表明高温碱熔条件下氢氧化钠能使氟化钙完全分解从而促进样品被分解完全,过氧化钠将萤石中的硫元素完全氧化成硫酸根以消除硫对测定的影响。按照实验方法测定萤石标准样品和生产样品,结果的标准偏差为0.26%~0.40%,相对标准偏差为(RSD)0.28%~0.74%,标准样品和实际样品中氟化钙的含量与认定值或参考值相符。     

混合碱熔融-离子选择性电极法测定矿石中氟

采用1 g过氧化钠-2 g氢氧化钠混合熔剂熔融样品,加入热水浸取熔融物,此时铁、钙、钛、铅、铜、锆、稀土等以氢氧化物沉淀的形式被除去,加入少量乙醇煮沸来消除锰颜色的干扰,调节溶液pH值在5.5～6.5之间,在总离子强度调节剂二水柠檬酸钠-硝酸钾存在的情况下,以溴甲酚绿为指示剂,建立了氟离子选择性电极法测定矿石中氟的方法。实验表明:氟离子质量浓度的负对数与其对应的电位(E)存在良好线性关系,相关系数r为0.999,线性范围为0.2～20.0 μg/mL,方法检出限为0.019 μg/mL。进一步的干扰试验表明,样品中硅、铝、镁、钙、锌、磷和氯均不干扰测定。方法应用于10种矿石标准物质(锂矿石、钽矿石、钼矿石、钨矿石、锡矿石、磷矿石、锌矿石、锑矿石、铅矿石和铜矿石)中氟的测定,测定值与认定值一致,相对标准偏差(n=6或n=12)为0.30%～5.0%。