W—H_2O Ca—W—H_2O Mn—W—H_2O Fe—W—H_2O及Ca—W—CO_3—H_2O系电位-PH图在湿法分解钨矿石中的应用

本文通过绘制25℃下W—H_2O,……等系电位—pH图,从热力学上评述了湿法分解钨精矿各种方法的可行性。指出酸法既可用来分解白钨矿,又可用来分解黑钨矿;苛性碱溶液分解法只适用于分解黑钨矿;而苏打压煮法也可用来分解白钨矿和黑钨矿。同时还分别求出了各种分解方法的热力学平衡常数。     

四川平武某结合钨精矿的焙烧浸出

对四川平武某难处理结合钨精矿进行了成分及物相分析,发现其中所含主要矿物为白钨矿(26.47%)、黑钨矿(14.82%)、电气石(47.65%)、石英(11.06%),通过化学分析得出该试样中WO_3含量为32.66%。放大300倍的光学显微照片清晰显示大部分黑钨矿在白钨矿中以细粒嵌布形式产出,因此通过常规选矿方法难以将该结合钨精矿分离以分别获得合格的黑、白钨精矿。在物相分析的基础上,考虑通过湿法浸出的方法充分回收其中的钨元素。通过矿样筛分试验及碳酸钠焙烧浸出条件试验确定了磨矿细度为-74μm占75.68%,碳酸钠用量0.25g·g~(-1)矿样,焙烧时间3h,焙烧温度800℃;浸出时间t~2=30min的纯碱浸出流程,获得钨浸出率97.61%的结果。通过研究纯钨酸钠溶液中CaO的添加量与CaWO_4生成量的关系并结合条件试验结果讨论了浸出过程的返沉现象,试验结果表明高温焙烧导致石灰的生成,会造成浸出液中的WO_4~(2-)发生返沉,导致浸出率的下降,所以焙烧时加入过量的碳酸钠是必要的。     

碱性萃取分离钨铝过程的热力学分析

针对碱性萃取分离钨、铝过程,根据同时平衡和物质守恒定律,应用现有的热力学数据绘制了25℃时W/Al-H_2O系的溶解组分浓度-pH图,Na_2CO_3-NaHCO_3-H_2O系R-pH图(R为萃取剂中(R4N)2CO_3与(R4N)2CO_3+R4NHCO_3物质量比例),利用热力学平衡图对碱性萃取钨铝分离过程进行研究。结果表明:[W]T,[Al]T分别为0.5,0.1 mol·L-1,溶液pH为11.5~14.0时钨、铝分别以WO_4~(2-),Al(OH)-4存在;pH为4.0~11.5时铝部分以Al(OH)3(am)沉淀析出,钨以阴离子形态存在溶液中;Na_2CO_3-NaHCO_3-H_2O系中,NaHCO_3含量增加,溶液pH值降低。试验表明,Al(OH)-4能与季铵盐形成萃合物存在有机相中,不会出现沉淀或影响萃取;季铵盐对WO_4~(2-)的结合能力强于Al(OH)-4;碳酸氢型萃取剂参与钨萃取反应降低萃余液溶液pH值,萃余液pH值低于11.46时铝水解产生氢氧化铝沉淀。串级试验表明,控制萃余液pH为11.59,通过12级逆流萃取,钨、铝的萃取率分别为99.17%,1.20%,说明碱性萃取工艺能够高效地分离钨铝。     

钨浸出体系的溶液化学

钨的浸出和含钨溶液的纯化过程对溶液组成的依赖关系可用根据电子计算机程序图得出的水相中各种图(如Eh·-pHlog[金属浓度]-PH、log[阳离子浓度]-PH)来描述。文中研究了下列体系:W-H_2O、Me-W-H_2O,Me-W-C_o3-HzO、M_o-H_2O、Me-M_O-H_2O(Me=ca、Mn、Fe)、S-H_2O、WS-H_2O和M_O-S-H_2O。本文用这些图探讨了从白钨矿和黑钨矿中选择性溶解钨的原理。     

钨锡中矿苏打加压浸出动力学初探

本文对我国某地所产钨锡中矿(主要成分为白钨矿和锡石)苏打加压浸出动力学进行了初步研究。研究结果表明,在实验条件下,该矿在浸出过程中有固膜生成。在浸出初期浸出速率受化学反应控制,在浸出后期浸出速率受固膜扩散控制,在浸出中期其浸出速率则由二者共同控制。并初步确定了其浸出速率方程式。     

钨矿物原料碱分解的基础理论研究(摘要)

系统地研究了钨矿物原料碱解过程的一系列基础理论问题,包括黑钨矿及白钨矿与NaOH反应的动力学,Na_2WO_4-NaOH。H_2O系的物理学性质及浸出过程中某些杂质的行为。研究表明,黑钨矿及白钨矿与NaOH的反应属二级反应。在NaOH浓度为200～400g/l,温度为90～105℃范围内其表     

用联合工艺处理白钨矿中矿

由于特尔内奥斯钨钼联合公司(TBMK)原料供应基地条件恶化,致使商品钨精矿中钨的回收率急剧降低。为了从方解石含量高的矿石中获得合格的白钨矿精矿(40％WO_3),经多次精选和粗精矿后续作业造成的损失,导致钨回收率损失10—12％。以前曾报道过,当得到含3％WO_3的白钨矿粗精矿(中矿)时,钨的回收率为80％,而当得到20％WO_3的粗精矿时,钨的回收率仅达72％左右。A.C.черняк曾提出过采用化学选矿法在103—105℃下以氯化铵浸出方解石含量高的浮选白钨矿中矿。但是,实际试验表明,如果中矿未经高温预处理,此法并非适用,因为浸出按下列反应式进行:     

低品位锡钨萤石中矿综合回收试验

采用苏打还原焙烧—水浸工艺、硫酸焙烧—水浸工艺从某含锡钨萤石中矿中综合回收钨、锡和氟,考察苏打加入量、还原剂煤与苏打配比,硫酸加入量、碳酸铵加入量以及控制溶液终点pH等对回收的影响。研究表明,采用中矿两次硫酸焙烧——洗矿——碳酸铵浸出——盐酸浸出工艺,分解原料中99.95%的氟,钨总浸出率为98.04%,锡保留率为17.70%。该工艺指标较好,三废可达标排放,经济效益明显。     

Mg~(2+)-CO_3~(2-)-Nta~(3-)-H_2O体系热力学平衡分析

以氨三乙酸盐为配体浸出次生氧化矿杂质镁的常见形态碳酸镁,建立了Mg~(2+)-CO_3~(2-)-Nta~(3-)-H_2O体系的配合平衡热力学,并在氨三乙酸根(Nta~(3-))总浓度0~2.5mol/L和pH 5~14范围内绘制了其热力学平衡图,考察了Nta~(3-)配体对镁的选择性。结果表明,碳酸镁在酸性条件下的浸出主要是H+的作用,在碱性条件下的浸出主要是Nta~(3-)和Mg~(2+)的配合作用,但是其配合能力较弱,导致其在碱性条件下溶出量有限。因此,碱性氨三乙酸盐体系对矿物中镁具有较高的选择性。     

砷酸钙渣形成类型的热力学分析

Ca-As盐的形成发生于含砷溶液的钙盐沉淀及砷在地下水迁移的过程中。通过热力学计算,绘制了25℃时Ca~(2+)-AsO_4~(3-)-H_2O系热力学平衡图,并考察了Ca/As摩尔比对沉淀的物相组成及沉淀效果的影响。结果表明,在0pH14范围内,Ca~(2+)-AsO_4~(3-)-H_2O系可形成4种固体物相,分别为CaHAsO_4·H_2O(_s)、Ca_3(AsO_4)_2·4H_2O(_s)、Ca_5(AsO_4)_3OH和Ca_4(OH)_2(AsO_4)_2·4H_2O(_s)。当Ca/As2时,CaHAsO_4·H_2O(_s)和Ca_3(AsO_4)_2·4H_2O(_s)的稳定区随着pH的增大而缩小,Ca_5(AsO_4)_3OH的稳定区随pH增大而扩大。当Ca/As2时,Ca_4(OH)_2(AsO_4)_2·4H_2O_((s))才能形成。结合已有研究,认为要达到理想的脱砷效果,Ca/As应该大于2,且溶液中应该保持较高的游离钙浓度。     

用纯碱焙烧—浸出法从白钨矿精矿中提取钨

研究了用纯碱焙烧-浸出法处理白钨矿精矿。把碳酸钠掺入浸出剂,从而成功地消除了浸出时白钨矿从钨酸钠溶液中返沉。把浸出残渣经简单粒度分离,使粗粒级(+37μm)返回使用,可进一步提高钨的回收率。     

碳酸钠选择性浸出钨钼混合矿的热力学

针对碳酸钠选择性浸出钨钼混合矿的理论问题,选取25℃条件下的热力学数据,计算并绘制了不同总碳浓度条件下的Ca-W-Mo-C-H2O体系主要离子的浓度对数图,以及溶液中总钨、总钼的浓度与pH关系图,分析了CO32-浓度以及pH值对钨酸钙和钼酸钙混合体系选择性浸出的影响.结果表明：溶液中钨钼饱和浓度随着CO32-浓度的增加而增加,且钼的饱和浓度是钨饱和浓度的1.85倍;在总碳浓度一定的条件下,CaMoO4比CaWO4更易分解;为了避免低pH值下CO32-以HCO3-形式存在导致钨钼浸出率降低,溶液需要保持较高的碱度.通过控制溶液总碳浓度及pH值,可以达到钨钼混合矿选择性浸出钼的目的.     

福建某低品位石英脉型钨矿石工艺矿物学研究

福建某低品位石英脉型钨矿石WO_30.14%,钨矿物主要为黑钨矿和白钨矿,两者比例约3∶1,含钨矿物主要有金红石、褐铁矿和硬锰矿,其中含钨金红石的发现属首例。矿石中的黑钨矿大多呈板状嵌布在石英脉中,大多数白钨矿为交代黑钨矿生成,与黑钨矿紧密连生。钨矿物的嵌布粒度较粗,黑钨矿和白钨矿主要粒度范围分别为0.02~1.28 mm和0.02~0.64 mm,均属重选易选粒级;钨矿物的解离性佳,在磨矿细度-0.5 mm占91.85%时,解离度达76%左右。赋存状态研究表明矿石中的钨主要赋存在黑钨矿和白钨矿中,重选回收黑钨矿和白钨矿,钨的最高回收率达90%。     

从黑钨矿-白钨矿复合精矿中回收钨

印度用物理选矿与苏打焙烧 -水浸法联用从多金属锡 -钨矿中回收钨。在这种矿石中 ,锡石、黑钨矿和白钨矿是主要有用矿物。但是 ,大量黑钨矿细粒散布在白钨矿中。这种复合材料的矿化性质限制了用物理分选法经济地产生黑钨矿或白钨矿的单独精矿。据此 ,用物理富集法首先获得无其它主要重矿物 -锡石的综合钨矿物精矿 ,然后 ,用苏打焙烧 -水浸法提钨。研究了过程变量 ,如焙烧时间、温度和料碱比的影响。在最佳焙烧和浸出条件下 ,提取了95 %左右的有价ＷＯ3 。从黑钨矿-白钨矿复合精矿中回收钨@许孙曲     

信息苑

一种白钨矿、黑钨矿碱分解的联合分解工艺本发明公开了一种白钨矿、黑钨矿碱分解的联合分解工艺。先将白钨矿、黑钨矿各自磨细后分别进行碱压煮分解,固液比1∶1.1～2.7,压煮温度140～200℃,压力0.3～1.1MPa,时间为1～6h。白钨矿碱分解,NaOH的加入量为理论量的2.7～3.7倍,控制初始碱度为500～600g/L,分解完成后稀释过滤时加入理论量2%～15%的含PO3-4添加剂,控制碱度为150～200g/L,加入理论量0.8～1.2倍的含PO3-4添加剂。本发明钨的分解率达99%左右,可利用冶炼厂现有的通用压煮设备同时处理黑钨精矿、白钨精矿、黑白钨混合矿、钨中矿和回…     

EDTA浸出白钨矿的热力学分析

对EDTA浸出白钨矿进行了热力学分析。通过热力学计算,绘制了25℃下白钨矿在0.1mol/L的EDTA溶液中各主要溶解组分的lgc-pH图,以及白钨矿在不同EDTA浓度下EDTA配离子Y4-和WO42-的lgc-pH图。利用这些热力学平衡图对EDTA分解白钨矿的工艺条件进行了分析,结果表明:溶液中Y4-浓度直接影响白钨矿的分解,而Y4-浓度取决于体系EDTA浓度和pH值。EDTA浓度越高,Y4-浓度也相应地越高;随着pH值的增加,H4Y将依次电离成H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-,pH值越大,Y4-浓度也越高,但是碱度增加到一定时候,Y4-浓度基本不再变化。以EDTA浓度为1 mol/L为例,体系pH值从7开始增加时,Y4-浓度最初会急剧的增加,接着增加的速度变缓,pH值增加到大约11左右,Y4-浓度达到最大,此时EDTA主要以Y4-的形式存在,可以发挥最好的分解能力。碱度继续增加,Y4-浓度基本上不再变化,EDTA的分解能力也基本不再变化。碱度增加到15.8以后,体系中OH-对白钨矿的分解占主导,已经变成了碱分解。根据热力学分析结论,解释了前人研究中发现的pH值在9~13范围内变化时对EDTA浸出白钨的过程没有影响的实验现象。     

磷酸盐浸出白钨矿的热力学分析

针对白钨矿(CaWO4）磷酸盐分解，运用热力学数据绘制了25℃、游离总磷浓度分别为0．5mol／L和0．01mol／L的Ca-W-P-H2O系的组分浓度对数图，考察了体系各组分浓度随pH和磷酸盐浓度的变化。研究结果表明：磷酸盐是处理白钨矿的有效试剂，可以使白钨矿有效分解；高游离磷浓度虽有利于白钨矿的分解，但鉴于钨的中间产品仲钨酸铵对杂质磷的严格要求，认为在较低的游离磷浓度下通过适当提高pH值就可获得较好的分解效果。     

钨精矿预焙烧分离钨锡工艺研究

在分析SnO2和Cu2FeSnS4碱浸出热力学行为差异的基础上,研究了钨精矿焙烧预处理对锡浸出率的影响。研究表明,苛性钠浸出钨精矿时,SnO2极难浸出,浸出率接近为零,而Cu2FeSnS4的浸出率则高得多,在一般浸出条件下可高达40%~50%。钨精矿经过氧化焙烧后,可明显降低锡的浸出率,在焙烧温度为700~800℃、焙烧时间为2 h工艺条件下,Cu2FeSnS4所含硫化状态的锡就可完全转化为SnO2。锡的浸出率由5.96%下降至1.05%。     

氯化镁焙烧-碱浸工艺处理钨矿研究

钨矿处理工艺对原料的适用性要广,这点对中国钨冶炼企业的可持续发展起着至关重要的作用。现有的氢氧化钠分解法通常适用于黑钨矿,而对于白钨矿甚至是高钙黑钨矿,需要消耗过量很多倍数的碱才能将W分解出来。热力学显示MgWO_4较(Fe,Mn,Ca)WO_4更易与氢氧化钠发生反应。因此本文提出了一种"氯化镁焙烧—氢氧化钠浸出"新工艺,即将钨精矿与氯化镁焙烧,使钨矿中的FeWO_4,MnWO_4及CaWO_4转化成MgWO_4,焙烧物即转料钨酸镁用氢氧化钠浸出。考察了焙烧温度、摩尔比MgCl_2:WO_3、保温时间对焙烧转化率的影响。焙烧结果表明,在焙烧温度873～973K,摩尔比MgCl_2:WO_3=2～4,保温时间30 min条件下,钨矿可实现完全转化。转料钨酸镁的碱浸出实验结果表明,在温度120℃,氢氧化钠1.2倍,液固比2:1,反应时间4 h的条件下,W浸出率高达99.3%。新工艺实现了黑白钨矿在较低碱用量下的高效分解。     

钒渣无焙烧加压酸浸过程研究

针对现有产业化钒渣"焙烧-浸出"提钒工艺冶金废弃物多的现状,采用钒渣"无焙烧-加压酸浸"工艺进行了试验研究,考察了浸出温度、液固比、浸出时间、初酸浓度及搅拌速率对转炉钒渣中钒、钛、铁浸出率的影响,绘制了高温(150℃)条件下V-Fe-H2O系E-p H图,并分析了钒渣矿物中各组分在该条件下与H2SO4反应的可能性、有价金属转入溶液的理论限度和生成物的稳定状态。150℃V-Fe-H2O系高温Ep H图结果表明:150℃时,在H2O及Fe2+的稳定区范围内,钒铁尖晶石(Fe O·V2O3)能够在p H1.5的强酸条件下分解,可溶性钒离子主要以VO2+的形式在体系中充分浸出;通过无焙烧-加压酸浸试验,得到粒度-0.075~+0.055 mm钒渣的最优酸浸工艺参数为:浸出温度130℃、浸出时间90 min、初酸浓度200 g·L-1、液固比10∶1、搅拌速率500 r·min-1。结果表明:在最优工艺条件下,通过无焙烧-酸浸能够使钒渣中的钒浸出率达96.93%,铁浸出率为92.33%,钛浸出率为15.95%,并在渣中富集。