柠檬酸引入方式对CoMo/TiO2-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响

采用改进溶胶-凝胶法制备的TiO_2-Al_2O_3作复合载体,制备不同柠檬酸引入方式改性的CoMo/TiO_2-Al_2O_3加氢脱硫催化剂。利用低温N_2吸附-脱附、XRD、SEM和H_2-TPR等对催化剂进行表征,并采用固定床反应器对催化剂加氢脱硫性能进行评价。结果表明,后处理法制备的催化剂比表面积相对较大,孔道结构较好,活性金属组分以无定形形态均匀分散在载体表面,一定程度上减弱了其与载体间的相互作用;该催化剂可以延缓Co硫化,并且络合生成较多易于硫化还原的Mo物种,利于MoS_2在催化剂表面的堆叠,生成更多的Co-Mo-S(Ⅱ)活性相,因而相应的CoMo催化剂对噻吩加氢脱硫转化率显著提高。     

免焙烧对加氢脱硫催化剂选择性影响研究

采用免焙烧方式制备了CoMo/Al_2O_3免焙烧加氢脱硫催化剂,相比于焙烧样催化剂,催化剂分析表征结果表明CoMo/Al_2O_3免焙烧催化剂硫化程度高、活性相分散度适中。在微型固定床加氢装置上考察了催化剂的加氢脱硫选择性能,在反应50 h后,CoMo/Al_2O_3免焙烧催化剂选择性优于CoMo/Al_2O_3焙烧样催化剂反应100h的选择性。在反应100 h后,CoMo/Al_2O_3免焙烧样、焙烧样催化剂在保持较高脱硫率的同时,烯烃加氢饱和率分别降至20.2%、36.2%,选择性因子SF分别上升至14.0、6.6。上述实验结果表明免焙烧的CoMo/Al_2O_3催化剂具有更高的加氢脱硫选择性。     

CoMo/Al_2O_3-SiO_2催化剂原位红外光谱研究

采用原位红外光谱技术,以CO作为探针分子研究了加氢脱硫CoMo/Al2O3-SiO2催化剂的活性吸附位的变化规律。原位硫化温度范围为300~550℃,获得了CoMo/Al2O3-SiO2催化剂的MoS(2110cm2-1)和CoMoS(2070cm-1)活性相在增加硫化温度过程中的转变规律。在CoMo/Al2O3-SiO2催化剂中,当载体中SiO2含量逐渐增加时,能够显著改变催化剂活性相的相对强度变化,表明载体中加入适量的SiO2能够显著改变加氢脱硫CoMo/Al2O3-SiO2催化剂的载体与活性金属(Co和Mo)的相互作用,从而提高金属在加氢催化剂载体上的分散性能,产生更多活性吸附位。     

加氢脱硫催化剂制备方法研究进展

随着原油重质化和劣质化以及越来越严格的环保法规的实施,加氢脱硫成为获得清洁燃油的重要手段,催化剂更是加氢脱硫工艺的核心。针对传统加氢脱硫催化剂制备方法存在活性金属和载体相互作用较强、硫化度较低、开工周期长和环境不友好等问题,对制备络合型催化剂、体相催化剂和预硫化催化剂3种改进的催化剂制备方法进行综述和展望。其中,络合型催化剂可以降低活性金属和载体的强相互作用,提高活性金属的硫化度;体相催化剂活性组分含量高,催化性能良好;预硫化催化剂可以在理论上获得100%硫化度的活性相,缩短炼油厂开工周期。     

B掺杂Al2O3@C负载CoMo型加氢脱硫催化剂性能

采用碳前体热解预积炭的方法，引入非均相碳层和杂原子硼对氧化铝载体表面性质进行改性掺杂，制备了相应的CoMo负载型加氢脱硫(HDS)催化剂。采用XRD、N₂-吸脱附(BET)、Py-FTIR、H₂-TPR、HRTEM和XPS等方法对改性氧化铝和CoMo系列负载催化剂进行物理化学性能表征，并对模型化合物DBT和4,6-DMDBT的HDS催化性能进行评价。分析结果表明：碳层的引入可以有效减少氧化铝载体表面的—OH官能团，进而调节氧化铝的酸性和调控活性金属与载体之间的相互作用，避免了CoAl₂O₄尖晶石的生成。杂原子B的掺杂可使得载体表面产生更多的缺陷位点，增强Mo物种的硫化程度和分散程度，活性金属在载体表面形成更多的“Type Ⅱ”型CoMoS活性相，这有利于复杂含硫化合物的加氢脱除。实验结果显示：270℃下DBT和290℃下4,6-DMDBT在CoMo-Al₂O₃@BC的催化剂上，重时体积空速为4h^-1条件下，HDS转化率最高，分别可达8...     

焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化

探讨了焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化的方法,研究了硫化剂加入量以及预硫化浸渍温度、浸渍时间、浸渍压力等硫化条件对催化剂活性的影响,同时对预硫化催化剂的稳定性能进行考察。结果表明,以单质硫和有机多硫化物的混合物溶于馏分油中制成的混合硫化物作为硫化剂,在温度140℃和压力1. 0 MPa的条件下,将焦炉煤气加氢脱硫催化剂浸渍2 h所制备的器外预硫化型催化剂活性优于传统的器内预硫化的催化剂,且催化剂性能稳定。     

空气法处理ZSM-5分子筛对FCC汽油吸附脱硫的研究

用空气处理的ZSM-5型分子筛作为载体,以硝酸铜为活性组分,制备一种FCC汽油吸附脱硫催化剂。改变反应器温度、空气处理温度以及空气流速制备一系列载体,在载体上负载不同质量分数的硝酸铜溶液,得到催化剂。利用制备的催化剂在微型反应装置中进行FCC汽油脱硫实验,考察温度、空速对催化剂吸附脱硫活性的影响。结果表明：对ZSM-5型分子筛的处理温度为600℃处理时间为7 h,活性组分的质量分数为10.0%,吸脱附床层温度为30℃,常压,空速为0.3 h-1时,催化剂具有较好的催化活性,吸附脱硫率78.1%。     

Ce浸渍方式对CoMo/CeAl2O3催化剂反应性能影响

针对具有较高脱硫活性的CoMo/CeAl₂O₃催化剂,考察了Ce的不同浸渍方式对催化剂表面金属性质及催化活性的影响。结果表明,Ce采用不同浸渍方式（CoMo共浸渍）制备催化剂的加氢脱硫活性大小顺序为：先浸渍Ce后浸渍CoMo催化剂（CoMoCe/Al₂O₃）＞先浸渍CoMo后浸渍Ce催化剂（CeCoMo/Al₂O₃）＞Ce与载体混粘后浸渍CoMo催化剂（CoMo/CeAl₂O₃）。对于CoMoCe/Al₂O₃催化剂,先浸渍Ce减弱了二次浸渍CoMo时载体与Mo物种间的相互作用力,有利于Mo物种硫化,提高了硫化度,生成了较多的CoMoS活性相,增加了脱硫率;用实验室自组装固定床微型反应装置对CoMoCe/Al₂O₃催化剂进行了活性评价,以广西石化分公司（广西石化）重馏分油（≥65℃）为原料油时,产物硫含量可以降至8.6μg/g,RON损失1.3个单位。     

SB—7型耐硫变换催化剂的研究

用新的工艺路线和制备方法研制定型的ＳＢ－７型耐硫变换催化剂，具有活性高，起活温度低，热稳定性好，堆密度小和生产工艺简单等优点，本文系统研究了添加剂的种类和用量，活性组份含量及各种制备工艺参数对催化剂性能的影响，测定了各种反应参数（温度、压力、空速、汽气比）及高温处理与催化活性的关系。比较了硫化温度和硫化时间在提高催化活性中的作用，在全低变流程中对ＳＢ－７催化剂进行了工业规模的考验。     

低成本合成介孔ZSM-5沸石及其负载CoMo催化剂的加氢脱硫活性

以廉价的水玻璃、硫酸铝为原料,以阳离子聚季铵盐为介观尺度模板剂,通过水热合成方法制备了较高结晶度的介孔ZSM-5沸石(MZSM-5)。采用等体积浸渍法制备MZSM-5负载CoMo金属硫化物催化剂(CoMo/MZSM-5),考察了其对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫活性。与传统的γ-Al2O3负载的CoMo(CoMo/γ-Al2O3)催化剂相比,CoMo/MZSM-5表现出更高的加氢脱硫活性。     

器外预硫化催化剂加氢脱酸性能研究

为探索器内硫化与器外预硫化催化剂的催化活性,采用等体积浸渍法制备同一批次镍-钨氧化态催化剂,分别采用器内硫化与器外预硫化得到3种不同的催化剂,考察3种新鲜催化剂的物化性质、催化活性和使用后催化剂的物化性质。结果表明：随着催化剂上硫化物负载量增加,预硫化催化剂的表观密度增加,比表面积、孔容、平均孔径均降低,同时预硫化催化剂在各个孔径范围内的分布均降低;3种催化剂中高负载硫的器外预硫化催化剂上W ⁴⁺态金属和NiWS活性相原子分数最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂最低;在反应压力为3.0 MPa、空速为1.0 h ^-1、氢油体积比为400∶1条件下,以绥中常二线、减三线馏分油为原料在不同反应温度下评价催化剂的活性,高负载硫的器外预硫化催化剂的脱酸、脱硫、脱氮活性最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂的催化活性最差。     

Mo/REHY催化剂的加氢脱硫性能

将钼酸按溶液与REHY等体积浸渍和焙烧,制备了Mo/REHY催化剂,采用XRD和NH3-TPD对其进行表征.以质量分数0.6%的二苯并噻吩/正癸烷溶液为模型反应物评价其加氢脱硫性能.结果表明,不同焙烧温度制备的Mo/REHY催化剂,归属于REHY的晶相峰保持完好,金属活性组分Mo进入REHY体相超笼,引起REHY分子筛...     

The mixing aspects of NiMo and CoMo hydrotreating catalysts in ebullated-bed reactors

Recently, the Shuaiba Refinery of Kuwait National Petroleum Company (KNPC) conducted a test run using mixed NiMo/CoMo catalysts in one of the H–Oil reactors to verify the specifications of a CoMo catalyst. However, reduced unit performance and unstable operation were experienced. This led to the unit shut-down and process time loss. To search the causes for the different reactor behaviours, a research work was undertaken in the Petroleum Technology Department at Kuwait Institute for Scientific Research (KISR). It had found that the hydrodynamics of the mixed NiMo/CoMo and CoMo catalysts in a cold flow ebullated-bed reactor (EBR) were very different than NiMo catalyst alone.     

Hydrodeoxygenation of stearic acid using Mo modified Ni and Co/alumina catalysts: Effect of calcination temperature

Abstract

The calcination temperature (Cal-Temp) plays a vital role in the performance of supported metal catalysts. In this work, the alumina supported Ni, NiMo, Co, and CoMo catalysts were prepared at different Cal-Temp. The catalysts were characterized by various techniques to identify the catalytically active different surface species to correlate their role in the hydrodeoxygenation of stearic acid. With increasing Cal-Temp, the metal dispersion was increased for Ni, NiMo, and CoMo catalyst (up to 973 K) and decreased for Co catalyst. With increasing Cal-Temp, the catalytic activity was thus increased for Ni and NiMo catalyst and decreased for Co catalyst. The activity of CoMo catalyst was, however, enhanced with rising Cal-Temp up to 973 K and declined slightly after that. The optimum Cal-Temp for Ni, NiMo, Co, and CoMo catalyst was found to be 1023 K, 973 K, 773 K, and 973 K. The reaction followed the decarbonylation route over active metallic centers (Ni and Co) and the HDO route over oxophilic M²⁺?MoO₂ (M = Ni/Co) and reducible cobalt oxide species. The C₁₇ alkane was thus the principal product over Ni catalyst, whereas C₁₈ alkane was the primary product over CoMo and NiMo catalyst. In contrast, both C₁₇ and C₁₈ alkanes were significant over Co catalyst.     

甘油水蒸汽重整制氢Ni、Co、Fe催化剂的研究

采用等体积浸渍法制备了催化剂,研究了Ni/Al2O3,Fe/Al2O3,CoMo/Al2O3和NiCo/Al2O3催化剂对甘油水蒸汽重整制氢反应的催化效果,对催化剂进行BET、TPR、XRD表征,以氢产率为实验指标对催化剂进行了评价。研究结果表明,CoMo/Al2O3催化剂在温度650℃氢产率6.02。NiCo/Al2O3催化剂在温度600℃、水醇比16、液空速0.12 h-1条件下的氢产率为6.08。催化剂活性次序为NiCo/Al2O3Co-Mo/Al2O3Ni/Al2O3Fe/Al2O3。     

微湿空气法处理催化剂对FCC汽油吸附脱硫的研究

用水蒸气处理的Y型分子筛作为载体,以硝酸锌为活性组分,制备了一种FCC汽油吸附脱硫催化剂.改变反应器温度、水蒸气温度以及空气流速制备一系列载体,在载体上负载不同质量分数的硝酸锌溶液,得到催化剂.利用制备的催化剂在微型反应装置中进行FCC汽油脱硫实验,考察温度、空速对催化剂吸附脱硫活性的影响.结果表明:水蒸汽的产生温度5...     

MoP/SiO_2-TiO2-ZrO_2催化剂加氢脱硫工艺条件考察

采用共沉淀法制备了SiO_2-TiO_2-ZrO_2三元复合氧化物载体,用浸渍法负载活性组分MoP制备MoP/SiO_2-TiO_2-ZrO_2催化剂。在固定床微反应器上,采用正交实验研究了反应温度、空速、氢油体积比和氢分压对催化剂噻吩加氢脱硫性能的影响,并对劣质催化裂化(FCC)柴油的脱硫性能进行了考察。结果表明,催化剂最佳加氢脱硫条件为:反应温度380℃,空速2 h^(-1),氢油体积比500,氢分压4 MPa,此条件下,FCC柴油脱硫率达97.50%。     

低温烟气脱硝催化剂制备工艺及性能探究

为了满足低温脱硝催化剂工业化的需求,对以相同组成的氧化物粉末、工业偏钛酸、水热偏钛酸为前驱体制备的脱硝催化剂的催化性能进行了考察,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附、热重分析、机械强度等手段对催化剂的表面结构及性质进行表征分析。结果表明,随焙烧温度升高,各催化剂的活性先升高后降低,催化剂以水热偏钛酸为原料制备的催化剂(催化剂C)更适宜于工业应用,其拥有较好的低温活性、抗压强度及成型率;经过550℃焙烧10 h后催化剂的纵向抗压强度为1.06 MPa,在250℃时NO转化率为97.79%。此外,对该催化剂进行脱硝活性评价及宏观动力学分析并考察了1~3 m/s气速下催化剂活性在不同烟气温度下的脱硝性能,结果表明,随气速增加催化剂的脱硝性能逐渐降低;根据Eley-Rideal机理,建立动力学方程,推算出该催化剂的反应速率常数k,并根据Arrhenius公式求得催化剂C的SCR脱硝反应活化能为32.15 kJ/mol,指前因子A为15.37×103 L/(g?min),为实际工业烟气SCR脱硝系统设计提供参考。