2，3－二甲基－2，3－丁二醇的电化学合成

介绍用丙酮电解还原合成频那醇的方法。电解合成反应可以在碱性介质或酸性介质条件下进行。并对不同电极、温度和电流密度对反应电流效率影响进行了研究。     

2,3—甲基—2,3—丁二醇的电化学合成

介绍用丙酮电解还原合成频那醇的方法。电解合成可以在碱性介质或酸性介质条件下进行。并对不同电极、温度和电流密度对反应电流效率影响进行了研究。     

羟基新戊酸的电化学合成

在质子交换膜电解槽中,以PbO2 为阳极,以羟基新戊醛为原料,利用直接电氧化方法合成羟基新戊酸。通过四因素三水平正交实验,得到最佳合成条件:pH=1,阳极电位1 65V,反应物浓度0 22mol/L,反应温度15℃。在此条件下,该反应的选择性达到91 6%,电流效率达到56 9%。研究发现,在4个影响因素中,pH对选择性和电流效率的影响最大。通过耗竭性电解实验,得到消耗电量与转化率的关系,可以由消耗电量近似地估算反应物的转化率。     

钛基二氧化铅阳极电化合成高氯酸钠的研究

介绍了以钛基体二氧化铅作为阳极,电解氯酸钠合成高氯酸钠的过程,考察了电解温度,电解液初始氯酸钠浓度及氯化钠浓度对电流效率的影响,得出了电解反应的最佳条件。     

不同阴离子的四丁基季铵盐对草酸在铅电极上电解还原的影响

用恒电流电解法研究了四丁基氢氧化铵和不同的阴离子在草酸电解还原过程中的作用。四丁基铵阳离子可以提高电流效率,但电流效率的增加值不受浓度变化的影响。阴离子对电流效率的作用可以忽略。通过测量电极溶液界面的电容值,发现电流效率和季铵盐在电极表面的吸附相关。     

硫酸锰的非均相电解氧化

本文研究了硫酸锰在６０％Ｈ_２ＳＯ_４中的非均相电解氧化，优化了电解条件，电流效率可达７５％，并研究了几种添加剂对电流效率的影响。     

电解法制取红矾钠的研究

介绍了用离子膜电解槽电解工业铬酸钠溶液合成重铬酸钠的过程。考察了电流密度、电解温度、阳极液初始浓度、阴极液初始和最终浓度对电流效率和直流耗电量的影响。得出了电解反应的最佳条件     

固定床电解槽变电流电解乙二醛合成乙醛酸

研究了支持电解质、阳极类型和变电流电解方式等因素对电解乙二醛合成乙醛酸过程的电流效率和乙醛酸选择性的影响。在选用的支持电解质中盐酸是最合适的支持电解质 ;固定床阳极电解效果优于平板型阳极电解效果 ;变电流电解效果好于恒电流电解效果。当阳极电解液初始组成为w(乙二醛 ) =7.0 %、w(盐酸 ) =8.0 % ,阴极电解液组成为w(硫酸 ) =2 0 %的水溶液 ,变电流电解的平均电流密度为 15 35A/m2 时 ,电流效率为 85 .0 %、乙醛酸选择性为 94.3% ,阳极初产品中m(乙醛酸 )∶m(乙二醛 )≥ 40∶3。     

无隔膜电解槽内羟基新戊醛的间接电氧化

在无隔膜电解槽内,电解溴离子生成溴单质作为氧化剂,氧化羟基新戊醛为羟基新戊酸。研究了pH、反应温度、反应物浓度和阳极电位对电流效率及选择性的影响。结果表明,在无隔膜电解槽内,以Br-/Br2为媒质的间接电氧化法可以制取羟基新戊酸,电流效率最高可达61 9%,选择性可达90%。     

硝基苯电解还原制备对氨基苯酚过程优化研究

研究了固定床电化学反应器内硝基苯电解还原制备对氨基苯酚的过程特性。实验测定了反应速率、选择性及电流效率。实验结果与模型计算结果吻合较好。该反应在优化操作条件下的摩尔选择性≥８０％，电流效率≥７５％，反应器表现电流密度≥１５００Ａ／ｍ￣２。     

Studies on chemical activators for electrode I: Electrochemical activation of deactivating cathode for oxalic acid reduction

Electrosynthesis of glyoxylic acid by electroreduction of oxalic acid has long been well known. However, attempts to commercialize the process have encountered problems due to rapid deactivation of the cathode. The cathode activity can be continuously restored by adding small amounts of chemical activators to the catholyte. In this paper the structural effect of chemical activator on electrode reaction is studied. The results show that (1) It is the cation of the chemical activator, but not the anion that affects the current efficiency and the reaction selectivity. (2) The more symmetrical the cation, or the shorter the longest alkyl chain, the higher the current efficiency and the reaction selectivity become. (3) Mechanism of the activation is discussed. Adsorption of the cations of the activator on the cathode surface protects the electrode. (4) Quantitative characterization of the activator molecule is given using some topological indices, with which the activation ability can be predicted, and screening of the proper activator is made possible.     

聚甲醛二甲醚合成反应中离子液体催化性能的比较

聚甲醛二甲醚是世界公认的环保型燃油添加剂,极具应用前景。为了研究离子液体阴阳离子对甲醇(MeOH)与三聚甲醛(TOX)合成聚甲醛二甲醚反应的影响,本文采用不同的离子液体进行催化反应。在温度120℃、釜压2.0 MPa、原料摩尔比(n_MeOH/n_TOX)2∶1、催化剂用量2.1%(质量)、反应时间4 h的反应条件下,探讨了离子液体阴阳离子结构对反应性能的影响,通过聚甲醛二甲醚选择性大小的比较,得出了不同离子液体的催化活性顺序。由不同离子液体阴、阳离子的催化活性顺序得出离子液体阴阳离子协同催化甲醇与三聚甲醛合成聚甲醛二甲醚的反应。     

2甲-基吡啶在丙酮-水混合溶剂中的电氧化

在质子交换膜为隔膜的电解槽内,以2甲-基吡啶为原料,在丙酮/水混合溶剂中,以PbO2为阳极,电氧化合成了2-吡啶甲酸。通过循环伏安、线性扫描伏安和恒电位电解实验,考察了丙酮与水体积比、反应温度、硫酸浓度、反应物2-甲基吡啶浓度和阳极电位对选择性和电流效率的影响。结果表明,V(丙酮)∶V(水)=3∶1,硫酸浓度1.0~1.2 mol/L,2甲-基吡啶浓度0.5 mol/L,温度30℃,阳极电位1.75~1.80 V,生成2吡-啶甲酸的选择性可达88.7%,电流效率达到48.3%。而在纯水作溶剂的溶液中,相同条件下生成2-吡啶甲酸的选择性和电流效率仅分别为67.4%和42.2%。     

Electrocatalytic hydrogenation of phenol on dispersed Pt: Effect of metal electrochemically active surface area and electrode material

The influence of the electrochemically active surface area on the electrocatalytic activity for phenol hydrogenation has been investigated. It is shown that the current efficiency of the reaction does not change significantly for Pt loadings between 2% and 30% whereas a significant decrease in activity is observed for 60% Pt loading. This is used to classify this reaction in terms of its sensitivity. The influence of the electrode material and the alloying component on both current efficiency and on the reaction selectivity is determined. The material and the alloying component which exhibited the best efficiency and selectivity are deduced.     

阳离子交换树脂催化1-丁烯合成醋酸仲丁酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化1-丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯。考察了原料烯酸配比、反应压力、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对醋酸转化率的影响,结果表明：在原料烯酸比为2．0：1,反应压力5．5MPa,反应时间11h,反应温度120℃,催化剂用量为醋酸质量的10％的条件下,醋酸转化率为92．4％～95％。气相色谱一质谱分析表明,醋酸仲丁酯的选择性为92％。该催化剂对1-丁烯与醋酸的酯化反应有良好的催化活性和选择性,且催化剂稳定性良好。     

阳离子交换树脂催化合成丙烯酸环己酯

以丙烯酸和环己烯为原料,磺酸基苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成丙烯酸环己酯,考察了反应温度、催化剂用量、烯酸摩尔比、反应时间对酯化反应的影响.结果表明,合成丙烯酸环己酯的最佳条件为:反应温度85℃,催化剂质量分数5%,n(酸)∶n(烯)=2∶1,反应时间5h.在最佳工艺条件下,环己烯转化率为87.2%,丙烯酸环...     

THE THERMODYNAMICS OF EXTRACTION OF SOME LANTHANIDE AND OTHER IONS BY 2-ETHYLHEXYLHYDROGEN-P-PHENYLPHOSPHONATE.

The thermodynamics of extraction of some lanthanide ions and bismuth, aluminium, calcium and zinc ions from perchloric acid into solutions of 2-ethylhexylhydrogen-p-phenylphosphonate have been studied. The extractions have been compared with those that employ dinonylnaphthalenesulphonic acid and factors that are responsible for the greater selectivity of the phosphonate have been elucidated. Charge density of the cation has a major influence on the mechanism of the reaction and in turn upon the thermodynamic parameters.     

羧酸酯还原制备醇的方法研究进展

羧酸酯还原成醇是有机化学中的一类重要反应,有着广泛的用途。在涉及此类还原反应的已有文献资料中,所使用的还原体系包括硼烷、氢化铝锂、二异丁基氢化铝、红铝、金属硼氢化物等,其中,这些体系的还原能力各不相同。本文简要介绍了以上不同还原体系的研究新进展,综述了不同还原体系用于酯还原反应的反应机理,并通过不同还原体系间的比较与实例列举,为酯的还原研究提供了一些新的思路和方法,如还原体系的投料配比、投料顺序及与不同添加剂的配伍均可影响反应结果,使部分反应的收率高达90%以上,并使酯还原成醇的反应以更温和的方式进行。指出反应选择性更好,适用范围更广,反应条件更温和的新试剂、新方法将不断涌现,这将会给羧酸酯还原的领域带来更新的发展。     

乙基叔戊基醚的合成及反应动力学研究

用国产NKC－29型强酸性阳离子交换树脂为催化剂，在常液相条件下用乙醇和叔戊醇为原料合成了乙基叔戊基醚。讨论了温度，催化剂浓度，反应物初始摩尔比等参数对反应速度以及反应选择性的影响。结果表明：反应温度升高，将加快反应速度，但是当温度过高将加速叔戊醇的分解，使反应的选择性降低，催化剂浓度与产物的初始生成速率成线性关系，表明反应为动力学控制步骤：增加乙醇与叔戊醇的初始摩尔比，可有效控制叔戊醇分解为水与异戊烯的副反应。与另一种国产S－54型树脂催化剂比较的结果显示：NKC－29的催化活性及选择性优于S－54。根据实验结果并考虑水对催化剂的阻碍效应，建立了该反应的动力学模型，并得到了相应的模型参数，即反应速度常数和水的阻碍系数。实验结果与模型计算值吻合得较好。