抚顺页岩油综合利用的研究

为充分合理地利用抚顺页岩油资源,对抚顺页岩油柴油馏分(350℃)进行络合精制实验。结果表明:当溶剂比为0.2、络合比为0.25、络合温度为60℃、络合时间为4h的络合精制条件下,精制油的碱性氮含量由0.30%降低到0.069%。抚顺页岩油柴油馏分通过实验室络合精制后,页岩柴油的碱性氮含量由0.30%降到0.020%。结果表明:应将该页岩油的柴油馏分进行精制生产合格柴油,或是作为低凝点柴油的调和组分;蜡油馏分溶剂脱蜡后,蜡膏通过精制后生产商品石蜡,脱蜡油精制后作为中速柴油机燃料、热裂化或加氢裂化的原料油。     

直馏柴油络合萃取脱硫

分别采用络合剂FeCl3,AlCl3,TiCl4对产自盘锦慧丰的直馏柴油进行络合脱硫,结果表明:AlCl3的脱硫效果最好,络合剂用量为2 g时,脱硫率达到73.9%。通过实验得到在络合脱硫时,直馏柴油中的碱性氮含量减少,说明碱性氮消耗了络合剂,降低了络合剂的脱硫效果。本文采用自制脱氮剂LCH-28对盘锦慧丰直馏柴油进行脱氮,脱氮率达到90.0%。使用络合剂AlCl3对已脱氮的直馏柴油比未脱氮的直馏柴油脱硫率提高约5%~10%。为了取得更好的脱硫效果,采用络合剂AlCl3和三种萃取剂95%乙醇,甲醇,DMF进行复配。结果表明:以40 g柴油为基准,LCH-28的剂油比为1:200,AlCl3用量为2 g,95%乙醇用量为0.25 mL,在反应时间为20 min,反应温度为50℃的工艺条件下,对直馏柴油的脱硫率达到83.4%。     

花生壳常压水解制糠醛工艺研究

本文研究了花生壳制糠醛的可行性。在常压下,用液／固比为5：1、5％N35％的H2SO4水溶液水解花生壳,考察了催化剂（TiO2、ZnCl2和FeCl3）、反应时间和蒸馏方式对糠醛产率的影响。实验结果表明,FeCl3催化效果最好,TiO2最差,H2SO4的最佳浓度为25％。在此条件下,加入3％的FeCl3,恒定体积（连续补水）蒸馏90min,然后在50min内蒸干,糠醛收率可达7．0％,大约为理论收率的70％。     

络合萃取脱除FCC柴油中的碱性氮化物

采用AlCl3/甲醇作络合萃取剂,考察了其对FCC柴油中碱性氮化物的脱除效果.结果表明:采用AlCl3/甲醇作络合萃取剂,可有效脱除FCC柴油中的碱性氮化物,同时柴油的外观色度也得到了改善.甲醇与甲酸组成的复合溶剂可明显提高碱氮的脱除率和柴油收率,同时减少了络合剂的用量.在剂油比为1.0,甲酸与甲醇体积比为1:4,AlCl3用量为1.0 g/L时,反应3 min,静置15 min,柴油的脱氮率达96.6%,收率可达97.0%.     

我国页岩油组成及加工技术的研究进展

介绍了我国页岩油的组成及近几年页岩油加氢技术和非加氢技术的发展。重点介绍了页岩油柴油馏分加氢、全馏分加氢及络合脱碱氮技术的发展近况。指出了页岩油加工技术今后的研究方向。     

我国页岩油组成及加工技术的研究进展

介绍了我国页岩油的组成及近几年页岩油加氢技术和非加氢技术的发展。重点介绍了页岩油柴油馏分加氢、全馏分加氢及络合脱碱氮技术的发展近况。指出了页岩油加工技术今后的研究方向。     

超声波辅助作用下芳烃萃取分离研究

柴油中芳烃的质量分数与油品质量密切相关,脱除其中芳烃可以改善油品质量,提高柴油十六烷值。以糠醛为溶剂对柴油中的芳烃进行萃取,并借助超声波对萃取的辅助作用,研究萃取温度、剂油比、萃取时间、超声波功率、加盐、萃取级数等因素对芳烃萃取效果的影响。实验结果表明,在超声功率为200 W,剂油比为4∶1,温度为40℃,萃取时间为30 min时,芳烃萃取分离的效果最佳,萃取剂中加盐及采用多级萃取有利于芳烃萃取分离。     

组合工艺改进页岩油柴油的色度和安定性

针对页岩油柴油色度及氧化安定性差的问题,采用自制的复合脱氮剂进行脱氮处理,在络合剂质量分数为3%,络合反应时间为3.0 min,络合反应温度为50℃,助剂加入量为1∶1,静置时间为20.0 min的条件下,碱氮脱除率可达到95.17%,精制油色度得到改善。脱氮页岩油柴油采用醇和添加剂进一步精制,在室温,剂油体积比为1∶2,添加剂质量分数为0.2%的条件下,精制油色度和氧化安定性等指标均符合0~#柴油的标准要求,总收率可达80%以上。     

焦化蜡油非加氢脱碱氮技术评价

以辽河石化焦化蜡油对象,对甲酸精制、乙醇-FeCl3络合、白土吸附、硅胶氧化铝吸附、沸石吸附以及糠醛精制等非加氢脱碱氮技术进行了筛选和评价。研究表明,甲酸精制对焦化蜡油中碱氮的脱除效果显著,剂油比在1∶7时就能使碱氮从1766 mg/kg降至800 mg/kg以下,蜡油收率95%以上;FeCl3的络合作用有利于碱氮的脱除,但乙醇-FeCl3的脱氮效果并不明显,白土、硅胶氧化铝、沸石等吸附脱碱氮效果不佳;糠醛萃取也可将辽河石化蜡油中的碱氮脱至800 mg/kg以下,尽管抽余油收率相对较低(70%左右),但抽出油可作为化工原料使用,在经济成本及技术可行性上由于甲酸精制。     

糠醛生产工艺研究综述

对国内外糠醛生产工艺的研究进行了综述。催化剂的改进以改良硫酸法、无机盐法或固体酸催化剂为研究方向。生产工艺由一步法向二步法转化,由有机溶剂或临界CO2萃取糠醛替代水蒸汽汽提。通过采用络合萃取、相转移法、膜蒸馏处理技术或粉末活性炭处理工艺等对废水进行处理,回收废水中的有用组分如醋酸等,使废水实现零排放。糠醛渣以用作复合肥料、或用作制取葡萄糖或燃料乙醇的原料或用于制取活性炭等研究方向为主。     

氧化萃取法脱除焦化柴油中硫氮化合物

以过氧化氢为氧化剂,磷钨酸为催化剂,四乙基溴化铵为相转移催化剂,糠醛为萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的试验方法对焦化柴油进行硫氮脱除反应,并对工艺条件进行优化。结果表明,以50 mL焦化柴油为基础,在H2O2体积为7 mL、磷钨酸用量为0.28 g/L、四乙基溴化铵质量为0.10 g、反应温度60℃、氧化反应70 min、25 mL糠醛萃取三次的最优工艺条件下,柴油中硫质量分数由647μg/g降至62.58μg/g,脱硫率达90.33%;而氮质量分数由775.26μg/g降至29.85μg/g,脱氮率高达96.15%。氧化溶液与萃取剂回收后经处理均可重复利用。     

催化裂化柴油氧化吸附脱硫脱氮工艺研究

通过单因素考察了催化裂化柴油氧化脱硫脱氮效果。结果表明,选用甲酸和30%H2O2作为氧化体系,以磷钨酸为催化剂,糠醛为萃取剂,在氧化温度为60℃,反应时间60min,V（氧化体系）/V（焦化柴油）为0.32,V（甲酸）/V（双氧水溶液）为0.5,磷钨酸用量为0.20g/L,采用二级萃取的优化工艺条件下,可将焦化柴油中硫的质量分数由1339.641μg/g降至19.37μg/g,氮质量分数由750.33μg/g降至7.5μg/g。     

甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化

以电镀行业废弃物电镀污泥为前体合成磁性多金属催化材料,考察其在甲醇供氢体系生物基糠醛加氢转化制备糠醇和2-甲基呋喃的催化性能。通过X射线衍射(XRD)、液氮吸脱附、NH₃程序升温脱附(NH₃-TPD)、扫描电镜(SEM)等手段对煅烧后电镀污泥进行表征,并研究了煅烧温度和各反应工艺条件对甲醇供氢体系糠醛转化的影响。结果表明,电镀污泥衍生磁性多金属材料均具有强酸性位点和部分介孔结构,以铜组分为主的催化活性中心在反应过程中部分被还原为零价,有助于促进甲醇重整产氢和糠醛加氢转化;以700℃煅烧的电镀污泥为催化剂,在240℃反应2 h以上,糠醛几乎完全转化,产物中糠醇和2-甲基呋喃最高收率(摩尔分数)分别为70.9%和31.9%,反应过程副产物以2-呋喃甲基甲醚和2-(二甲氧基甲基)呋喃为主。此外,基于甲醇重整产氢、铜镍组分原位还原以及糠醛加氢反应之间的耦合作用,推测出甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化可能的反应机制。     

甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化

以电镀行业废弃物电镀污泥为前体合成磁性多金属催化材料,考察其在甲醇供氢体系生物基糠醛加氢转化制备糠醇和2-甲基呋喃的催化性能。通过X射线衍射(XRD)、液氮吸脱附、NH₃程序升温脱附(NH₃-TPD)、扫描电镜(SEM)等手段对煅烧后电镀污泥进行表征,并研究了煅烧温度和各反应工艺条件对甲醇供氢体系糠醛转化的影响。结果表明,电镀污泥衍生磁性多金属材料均具有强酸性位点和部分介孔结构,以铜组分为主的催化活性中心在反应过程中部分被还原为零价,有助于促进甲醇重整产氢和糠醛加氢转化;以700℃煅烧的电镀污泥为催化剂,在240℃反应2 h以上,糠醛几乎完全转化,产物中糠醇和2-甲基呋喃最高收率(摩尔分数)分别为70.9%和31.9%,反应过程副产物以2-呋喃甲基甲醚和2-(二甲氧基甲基)呋喃为主。此外,基于甲醇重整产氢、铜镍组分原位还原以及糠醛加氢反应之间的耦合作用,推测出甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化可能的反应机制。     

复合溶剂改善桦甸页岩柴油安定性的研究

采用萃取分离方法从桦甸页岩柴油中分离氮化物特别是碱洗氮化物具有高效性,实验结果表明,用溶剂A-无机酸的复合试剂以剂油比为0.5时精制桦甸页岩柴油,明显的降低了桦甸页岩柴油的色度,与此同时大大提高了桦甸页岩柴油的安定性,将桦甸页岩柴油经复合溶剂处理后再经碱洗,可有效的除去影响安定性的酸性组分和氮化物,使油品的颜色得到明显...     

成品柴油氧化萃取法脱硫脱氮工艺研究

以双氧水-有机酸体系作氧化剂,采用氧化反应与溶剂萃取相结合的方法对焦化柴油进行了氧化脱氮研究。通过单因素实验确定了最适宜的氧化工艺参数为：双氧水-甲酸作氧化体系,氧化温度为70℃,氧化时间为1 min,剂油体积比为0.24,V（双氧水）/V（有机酸）为0.5。萃取实验条件为：在室温条件下,萃取剂油比为0.8,搅拌5 min。以低硫、低氮成品柴油为例,考察了氧化萃取法在最佳工艺条件下对硫、氮的深度脱除,以及对硫类型和氮类型的选择性研究。结果表明：柴油回收率为94.20%,总氮脱出率为76.39%,总硫脱出率为87.38%,这种工艺对柴油中较难脱出的咔唑、噻吩类化合物具有较好的脱出效果。     

纯糠醛萃取脱除催化裂化柴油中的碱性氮化物

研究了以纯糠醛为溶剂脱除催化裂化柴油中的碱性氮化物；考察了剂油比，抽提次数，抽提温度，抽提时间，静置时间对脱碱氮的影响；并且考察了相同操作条件下糠醛对含硫化合物的脱除作用。实验结果表明，碱氮脱除率可达到90％以上，脱硫率可以达到85％以上；抽提在室温下进行，lOmin之内抽提可以完成，溶剂可以回收。     

NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂的制备及其评价

以NiCl_2·6H_2O为前驱体、(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O和FeCl_3·6H_2O为助剂,通过浸渍、焙烧和NaBH_4还原制备高活性的NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂。采用糠醛液相催化加氢为探针反应对其活性进行了评价。与NiMoB/γ-Al_2O_3相比,NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂表现出更高的加氢活性和选择性,即使在较低温度60℃和5.0MPa条件下,加氢反应3.0h,糠醛转化率接近100%。考察Fe掺杂量和活性组分的负载顺序对催化剂活性的影响。结果表明,适宜的Fe掺杂量Mo+Ni与Fe原子比为20:1,Mo、Ni和Fe前驱体盐同时负载于γ-Al_2O_3时,催化剂活性最高。XRD研究表明,NiMoFeB/γ-Al_2O_3为无定形结构,活性组分在载体上分散均匀,具有良好的热稳定性。