桐油之研究(续)

Ⅲ.桐酸甲酯所起环化作用提要β-桐酸甲酯因酸之接触作用而生成一环形異構体.此环形异构体可先经加氟作用,再经去氟化氢作用而成为芳香族化合物.此芳香族物经浓硝酸氧化后即应生成3,4——二硝基苯二甲酸及4——硝基苯二甲酸;若经高锰酸钾氧化,则得苯二甲酸.由此可知,上述之芳香族物为苯的隣位双重置换衍生物,而上述之环形异构体是环形六碳二稀.β-桐酸因热而成之异构体亦为环形构造.     

构型转换法制备赤式紫胶桐酸及反应机理分析

以苏式紫胶桐酸为原料,通过构型转换法制备赤式紫胶桐酸.采用FTIR、质谱、核磁(1HNMR/13CNMR)、TG、DSC、XRD、手性拆分、比旋光度等表征手段对所得产物进行了分析确证.对紫胶桐酸苏式到赤式构型的转换机理进行了初步探究.结果表明:FTIR、质谱、核磁显示,产物与苏式紫胶桐酸结构一致;XRD、DSC、TG结果表明,苏式紫胶桐酸与产物具有相同晶型,但产物熔点更高,晶胞尺寸更小;手性拆分结果显示,产物为紫胶桐酸的光学异构体,从而确定产物为赤式紫胶桐酸.对中间产物的结构表征表明,苏式紫胶桐酸到赤式紫胶桐酸构型转换的机理为卤素和羟基之间双分子亲核取代(SN2)和双分子消除反应(E2)同时发生的反应,羟基和卤素间的两次SN2反应是发生构型转换反应(Walden转换)的关键;羟基/卤素间的E2反应是苏式紫胶桐酸能够彻底转化为赤式紫胶桐酸的原因.     

α-桐油酸在不同条件下的稳定性研究

α-桐油酸为不饱和三烯酸,具有抗氧化、抗肿瘤等生物活性,容易氧化变质,对保存条件要求苛刻。通过紫外光谱、红外光谱及核磁共振等光谱手段研究了α-桐油酸在紫外光、自由基、过氧化物存在下的稳定性,探讨了其氧化机理及动力学参数。结果表明紫外光、自由基以及过氧化物的存在均能加速α-桐油酸的氧化,而且过氧化物存在时α-桐油酸的氧化更快一些。     

从虫胶中高得率地分离紫胶桐酸的改进方法

本文提出了一种分离工业级紫胶桐酸(苏式,m.p.94～95℃,赤式m.p.125～126℃)的改进方法,以便能最大限度地提高它的回收率。同时绘出了生产紫胶桐酸工业规模的工艺流程图。除紫胶桐酸外,还可从无紫胶桐酸的胶状水解物中得到紫铆醇酸。紫胶树脂经碱性水解可得到许多羟基脂肪酸和倍半萜烯酸。这些脂肪酸几乎不溶于     

构型转换法制备赤式紫胶桐酸及反应机理分析

探索了苏式紫胶桐酸制备赤式紫胶桐酸的方法及其反应机理。以苏式紫胶桐酸为原料通过构型转换法制备赤式紫胶桐酸,采用FTIR、质谱、核磁（1H /13C-NMR）、TG、DSC、XRD、手性拆分、旋光性等表征手段对所得产物进行了分析确证。在此基础上,对紫胶桐酸苏式到赤式构型的转换机理进行了初步探究。结果表明：FTIR、质谱、核磁显示产物与苏式紫胶桐酸结构一致;XRD、DSC、TG结果表明苏式与产物具有相同晶型,但产物熔点更高,晶胞尺寸更小;手性拆分结果显示产物为紫胶桐酸的光学异构体,从而确定产物为赤式紫胶桐酸。对中间产物的结构表征表明,紫胶桐酸苏式到赤式构型转换的机理为卤素和羟基之间SN2和E2同时发生的反应,羟基和卤素间的两次SN2反应,是发生构型转换反应（瓦尔登转换）的关键;羟基/卤素的E2反应是苏式紫胶桐酸能够彻底转化为赤式的原因。     

植物油氧化与自燃

一、前言植物油是用途广泛的化工原料,在生产,储存及运输过程中,若粘在棉纤维上有发生火灾的危险。为了防止这类事故的发生,我们对植物油自燃的起因及规律做了一些探讨。植物油的主要成份是不饱和脂肪酸如油酸,亚油酸,亚麻酸、桐酸等的三甘油酯。这些不饱和酸能在常温下缓慢氧化,若有棉纤维提供的大比表面和保温等良好氧化条件,就     

桐酸基三元酸钙盐制备及对PVC热稳定性的研究

以C22三元酸单甲酯(MEMAA)为原料、无水乙醇为溶剂,然后和氢氧化钠和氯化钙发生复分解反应合成了桐酸基三元酸钙盐.用傅立叶变换红外光谱(FTIR)对合成产物进行表征,以刚果红法、热老化烘箱法和热重(TG)分析法考察其作为PVC热稳定剂时的热稳定性,并对其热稳定机理进行了初探.结果表明,桐酸基三元酸钙盐作为PVC热稳定剂能够中和吸收PVC热降解所产生HC1,从而减缓PVC的脱HC1速率;与二聚脂肪酸钙相比,桐酸基三元酸钙盐使PVC具有更好的热稳定性.     

国外专利文献

制备醛的过程本发明披露了在醇溶剂和酸存在下,使用过渡金属催化体系,通过相应的不饱和伯醇异构化制备醛的过程。在反应条件下通过异构化不饱和伯醇生成的醛,反应过程中,现场以二烷基缩醛保护新生成的醛。以缩醛形式保护的醛易于从催化剂中分离产品,并且有效地使反应向完全反应     

聚酯下脚料生产对苯二甲酸型不饱和聚酯的研究

研究了利用聚酯下脚料生产对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂的方法。分析了原料配比及工艺参数对产品性能的影响,将对苯二甲酸型不饱和聚酯的性能与邻苯二甲酸型不饱和聚酯及间苯二甲酸型聚酯的性能进行了比较。结论认为对苯二甲酸型不饱和聚酯树脂是一种性能良好的耐腐蚀树脂。     

桐酸甲酯酚类加成物的合成及表征

研究了桐酸甲酯和酚类的加成反应，研究表明，桐酸甲酯和酚类加成可得桐酸甲酯酚加成物。对该反应中的催化剂种类和用量、反应时间、反应温度、反应原料选择和配比作了系统的分析，找出了理想的反应条件。ＨＰＬ－ＭＳ分析表明，桐酸甲酯和酚以等摩尔加成物为主要产物，ＩＲ分析表明，桐酸甲酯加成至苯酚的对位。     

钴-钾-钙促进剂协同效应的研究

<正>由饱和的到不饱和的二元酸与饱和的或不饱和的二元醇经缩聚反应生成的产物,可溶于苯乙烯中或其他含有乙烯基的活性稀释剂中,生成不饱和聚酯树脂(以下简称UP).当其在室温固化时,常用的引发剂有过氧化物,如过氧化二苯甲酰,促进剂为叔胺类化合物,如二甲基苯胺、二乙基苯胺;另一类是过氧化氢物,如过氧化甲乙酮、过氧化环已酮等,配合用的促进剂为周期表中的过渡金属元素能变价的离子化合物,如环烷酸钴、钒、锰等.与这些过渡金属元素相配合,可加入碱金属和碱土金属的离子化合物以提高促进剂的效果.因为碱金属和碱土金属的皂类碱性要比钴、钒、锰的皂类强得多,所以它们比钴、锰等金属更易与游离酸或UP中的羧基生成皂,这样就使得钴、锰促进剂易处于游离状态,便于发挥其促进固化效能.本文研究钾、钙对钴协同促进的作用,试图寻找其规律,扩大其应用范围.     

湘西桐油中脂肪酸的气相色谱-质谱法分析

用氢氧化钾－甲醇脂交换法快速甲酯化处理油样，以色谱－质谱－计算机联用仪对湘西桐油中脂肪酸的成分进行了分析，共鉴定出５种组分，分别是α－桐酸、β－桐酸、亚油酸、油酸、棕桐酸，其中桐酸含量高达７３．５％。     

具有生物活性不饱和酸及其衍生物研究进展

源自天然产物不饱和酸衍生物具有新颖的化学结构和多种生物活性。综述了近年来天然不饱和酸衍生物及仿生合成不饱和酸衍生物的研究进展,初步总结了它们的生物活性。     

质子酸催化漆酚聚合的反应历程初探

采用红外光谱、紫外光谱、流变仪、GPC和1H-NMR等手段,探讨质子酸催化漆酚聚合的反应历程。结果表明,在质子酸的作用下,漆酚不饱和侧链的双键与质子酸的H+发生亲电加成,并形成碳正离子,该碳正离子与漆酚苯环发生Friedel-Crafts烷基化反应,从而生成漆酚聚合物。     

桐酸甲酯中甘油水洗去除及脱水精制工艺

为制备高纯桐酸甲酯,研究了桐酸甲酯中甘油水洗去除及脱水精制工艺。以桐酸甲酯的含水率及甘油含量为分析指标,研究了精制工艺中的水洗比、脱水真空度、脱水温度及脱水时间等参数的影响。研究表明,桐酸甲酯精制最优工艺条件是:水洗比为3、真空度为80 kPa、温度为80℃、脱水时间为3 h。该条件下精制的桐酸甲酯的含水率为0.122 6%、甘油含量为0.070 2%。     

原子灰专用不饱和聚酯树脂的研制

以双环戊二烯(DCPD)为改性剂,合成气干性不饱和聚酯树脂.研究了总酸总醇配比、癸二酸用量、二甘醇与三甘醇配比对改性不饱和聚酯性能的影响,确定了表干时间短、柔韧性好、机械性能优良的不饱和聚酯树脂配方.以此树脂为基材,制得了各项性能均符合日本标准的腻子.     

桐马酸二辛一甲酯合成及增塑PVC研究

选用具有丰富不饱和共轭三键的桐油为原料,并通过酯交换、D–A反应对其改性合成了具有六元环结构的多酯类化合物3–正丁基–6–(9–癸烯酸甲酯–10基)–4–环己烯二酸二异辛酯(METATM),并对其改性聚氯乙烯(PVC)的各项性能进行了研究。结果表明,桐油具有丰富的α–桐酸,其甲酯与马来酸二异辛酯合成METATM的最佳工艺为:桐油甲酯与马来酸二异辛酯的物质的量之比为1∶1,反应温度为220℃,反应时间为5 h,转化率达97.4%;其产品闪点与加热减量均优于邻苯二甲酸二辛酯(DOP),对PVC具有较好的增塑性能,但效果不及DOP,更适合作为辅助增塑剂与DOP复配使用,可有效降低非环保增塑剂的使用量。     

超声皂化法提取紫胶桐酸

研究从天然紫胶树脂中提取用于香料工业合成香猫酮、二氢化香猫酮的关键原料———紫胶桐酸的工艺。采用超声清洗机为超声发生源,以超声辐射强化皂化过程,经盐析、过滤及结晶等工序提取紫胶桐酸。提取工艺中不使用有机溶剂,简化了工艺过程,不必经过精制而直接获得紫胶桐酸质量分数大于98.0%的成品,而传统工艺中需使用乙醇对粗品进行重结晶。研究了超声波强度、反应时间、反应温度对紫胶桐酸收率的影响;并利用有机元素分析仪、红外光谱、显微熔点测定仪等手段,对提取的紫胶桐酸结构进行了表征。结果表明,在75℃、250 W超声强度下皂化10 m in,所得紫胶桐酸质量分数可达98.50%—99.63%,收率大于24.0%。     

改性丙烯酸环氧酯的合成

一、前言光敏树脂是光固化涂料的主体成分。第一代光敏树脂,是二元醇与全部的或部分的不饱和二元酸所制得的不饱和聚酯。常用的二元醇为1,2—丙二醇,常用的不饱和酸为顺丁烯二酸(或酸酐)及反丁烯二酸(或酸酐),常用的饱和酸为邻苯二甲酸等。在不饱和聚酯基料中,加入作为活性稀释剂的不饱和单体,再加入特征组分光敏剂     

国外间苯二酸供求动态

国外间苯二酸供求动态间苯二酸（ＩＰＡ）主要用于涂料、聚酯树脂、不饱和聚酯（ＵＰＲ）树脂的生产中；当它与对苯二酸（ＰＴＡ）、乙二醇（ＥＧ）共聚，生成的聚酯树脂，在各种加工过程中，都能保持清澈透明。ＩＰＡ生产的玻璃纤维增强ＵＰＲ广泛用于汽车、游艇的外壳，...