异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂研究 Ⅰ．异丁烯气相氧化制甲基丙烯醛多元复合氧化物催化剂的研究

本文报导用于异丁烯（叔丁醇）选择氧化制ＭＡＬ（甲基丙烯醛）的多元复合氧化物催化剂的研究结果。同共沉淀法制备的催化剂的活性主要决定于其化学组成，同时受到制备条件的影响。最佳催化剂的主要物相组成为ＰｂＯ３，Ｂｉ２ＭｏＯ３．３、ＮｉＭｏＯ４、Ｓｂ２Ｏ３及ａ－Ｆｅ２Ｏ３小颗粒。在３５５℃，１０００～２５００ｈ－１空速范围，叔丁醇：水：空气＝１：３．３：７（摩尔比）的条件下可获得异丁烯转化率达９６％，ＭＡＬ选择性达８９％的结果。     

甲基丙烯酸氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究

本文对甲基丙烯酸氧化制甲基丙烯酸催化剂进行了研究．对催化剂组成中Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｏ含量对催化剂活性的影响分别进行了考察．催化剂活性评价表明，当催化剂组成ＭｏａＰｂＶｃＣｕｄＡｓｅＺｆｏｘ的ａ＝８～１５、ｂ＝０．５～２、Ｃ＝０．０８～０．４、ｄ＝０．０５～０．３、ｅ＝０．１～１、ｆ＝０．１、ｚ＝Ｋ时活性较好．在反应温度２９０℃，Ｍｏ含量为１０，Ｂ为０．１，Ｋ＝０．０８时，甲基丙烯酸的转化率达９２％以上，甲基丙烯酸收率达７４％．     

在V—Sb—O催化剂上丙烷氨氧化反应动力学研究

在自制的Ｖ－Ｓｂ／Ａｌ催化剂（ＶＳｂ５ＷＰ０．５Ｓｎ０．５Ｏｘ）上，系统地考察了原料气中氨比（ＮＨ３／Ｃ３Ｈ８）为１～２．５、氧比（Ｏ２／Ｃ３Ｈ８）为２～４和水比（Ｈ２Ｏ（ｇ）／Ｃ３Ｈ８）为０～５对丙烷氨氧化制丙烯腈反应结果的影响；根据实验数据确定了该反应体系的网络模型，并用氧化－还原机理建立了丙烷氨氧化反应制丙烯腈的反应动力学模型。     

Mo（Ⅵ）与Tiron的显色反应及应用研究

研究了Ｍｏ（Ⅵ）与Ｔｉｒｏｎ的反应，发现在ｐＨ４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中形成１：１配合物，该配合物在２５２ｎｍ、３１５ｎｍ有两个吸收峰，而在可见光区无吸收峰。测得ε２５２＝６．９×１０￣３Ｌ·ｍｏｌ－１·Ｃｍ－１，ε３１５＝３．５×１０３Ｌ·ｍｏｌ－１·Ｃｍ－１。据此建立了测定Ｍｏ（Ⅵ）的方法，在２５２ｎｍ和３１５ｎｍ处的线性范围分别为１．６×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１～２．Ｏ×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１和３．２×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１～２．０×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１。检出限分别为８．Ｏ×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１和１．６×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．ＰＯ＿４￣３＋、ＳｉＯ＿３￣２－对测定无干扰，而Ｗ（Ⅵ）、Ｖ（Ⅴ）、Ｆｅ（Ⅲ）等有干扰。该法试用于有机磷合钼聚多酸盐样品的测定，结果满意，方法回收率９６％～１０２％，变异系数≤１．ｌ％（ｎ＝１２）。     

苯氧化制苯酐催化剂中十五种元素的发射光谱定量分析

以Ｓｒ（ＮＯ３）２：Ｚｎ：ＮａＦ作混合缓冲剂，经粉末法，交流电弧激发直接光谱法测定萘氧化制苯酐催化剂中Ｓｎ、Ｓｂ、Ｍｏ、Ｖ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ十五种微量元素，最低测定浓度１×１０（－５）％，变动系数１０％～３０％。     

在苯选择氧化过程中银和钼对钒催化剂的协同效应

在早一篇论文中，我们看到向Ｖ２Ｏｇ－ＭｏＯ３催化剂（２８．５ｍｏｌ％ＭｏＯ３）里添加少量Ａｇ２Ｏ（１ｍｏｌ％）的独特效果，即导致苯氧化生成顺酐的选择性由２７％增加到７４％。上述催化剂的制备方法是把适当比例的氧化物熔融，然后进行预还原，使之活性达到稳定。在新催化剂中未能检测出任何新相生成。对比之下，在含有钒－钼－银－铜的催化剂中（做为控制相），含有１２．０８ｍｏｌ％的Ａｇ２Ｏ时，催化剂显示出极低的活性，并且把苯完全氧化成ＣＯ和ＣＯ２。该试验室以后的研究中，用ＡｇＮＯ３浸渍向附载的钒－钼催化剂中加入…     

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ,确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ,催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ,最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察,筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃,原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１,液时空速０－５／ｈ,原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ,目的产物选择性为５１－２４ ％ 。     

金—钼酸盐—丁基罗丹明B体系显色反应研究

研究了在高氯酸和聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，金与钼酸盐和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）的显色反应。其适宜条件ＣＨＣｌＯ４＝１．５ｍｏｌ／Ｌ，ＣＭｏＯ２－４＝９．１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，ＣＢＲＢ＝３．８×１０－５ｍｏｌ／Ｌ及０．０８％ＰＶＡ。金钼杂多酸—丁基罗丹明Ｂ离子缔合物的最大吸收位于５７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为３．３６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，金量在０～４０μｇ／Ｌ范围内服从比尔定律，测定极限（Ｓ／Ｎ＝３）０．９０μｇ／Ｌ（ｎ＝１０），对于２８μｇＡｕ（Ⅲ）／Ｌ测定的相对标准偏差２．１％（ｎ＝７）。缔合物至少可稳定５ｈ，摩尔比Ａｕ∶ＢＲＢ＝１∶３。考察了４４种共存离子的影响，大多数常见离子不干扰，用活性炭分离富集金，对砂矿和炭粉中金的测定，结果满意。     

顺、反异构钼硫簇合物〔(C_2H_5)_4N〕_2〔Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2〕的合成、结构和性质研究

用（ＮＨ４）２ＭｏＳ４，ＣｏＣｌ２，ＮｉＣｌ２，ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＳＨ和Ｅｔ４ＮＢｒ在ＣＨ３ＯＨＣＨ３ＯＮａ溶液中反应，得到了顺（Ａ），反（Ｂ）异构体的原子簇化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２［Ｍｏ２Ｓ４（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２］的晶体。用Ｘ—射线单晶衍射法测定了顺、反异构体簇合物Ａ和Ｂ晶体结构，其晶胞参数Ａ为ａ＝２．６０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．９８８６（２）ｎｍ，Ｃ＝２．６３０２（Ｉ）ｎｍ，Ｖ＝１３．５８６ｎｍ３，β＝９３．３３°（２）；Ｂ为ａ＝１．０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．４１５８（２）ｎｍ，Ｃ＝１．１４１７（２）ｎｍ，Ｖ＝１．６３８ｎｍ３，β＝１００．４７°，经块距阵最小二乘法修正最终得偏离因子Ｒ＝０．０８８（Ａ），Ｒ＝０．０８９（Ｂ）。同时还对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

影响中间相沥青电解加氢反应因素的研究

在隔离式电解槽中,用泡沫铅（ＳＰｂ）作阴极,铂（Ｐｔ）作阳极,饮和甘汞电极（ＳＣＥ）作参考电极,以ＣＨ３ＣＮ＋Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋Ｈ２Ｏ＿Ｂｕ４ＮＢｒ为电解体系,对由煤沥青为原料制得的中国相沥青（ＭＰ）进行电解加氢研究,当ｃ（ＣＨ３ＣＮ）：ｃ（Ｃ２ＨＯＨ）：ｃ（Ｈ２Ｏ）＝０．４：０．１：１（浓度比）,ｃ（Ｂｕ４ＮＢ４）＝０．３１ｍｏｌ／Ｌ,ｔ＝３０Ｃ,ｐ（ＭＰ）＝５０ｇ／Ｌ,阴极电解电位为－２．４Ｖ时,     

丙烯在SO_4~（2－）／M_xO_y固体超强酸催化剂上齐聚过程的研究

考察了丙烯在Ｍ＿ｘＯ＿ｙ固体超强酸催化剂上的齐聚过程。实验表明，催化剂的活性顺序为Ｚ＿ｒＯ＿２＞ＴｉＯ＿２，而Ｆｅ＿２Ｏ＿３催化剂几乎无活性。ＦＴ－ＩＲ表明，ＺｒＯ＿２催化剂具有超强酸的３个特征吸收峰，即１０５０、１１３０和１２２０ｃｍ￣（－１）。ＸＲＤ分析表明，ＺｒＯ＿２为非结晶态，而未浸Ｈ＿２ＳＯ＿４的ＺｒＯ＿２没有上述３个特征吸收峰，且以晶态存在。在Ｔ＝１３０℃、Ｐ＝４．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ￣（－１）和丙烯浓度为５０％的条件下，１００ｈ的稳定性试验表明，丙烯平均转化率为６９．５％，壬烯选择性为４５．５％和十二烯选择性为４１．６％。     

二安替比林间乙氧基苯基甲烷褪色法测定微量铜的研究

基于Ｃｕ２＋对Ｈ３ＰＯ４－Ｍｎ（Ⅱ）—Ｔｗｅｅｎ２０—ＤＡｍＥＭ—Ｖ（Ｖ）显色体系干扰褪色作用，建立了一个测定微量铜的新方法。其检出限为４×１０－５ｇ·Ｌ－１，铜离子含量在４０～２００μｇ·Ｌ－１范围内与ｌｇ（Ａｏ／Ａ）成良好线性关系，体系稳定性和选择性良好。用于铅样中痕量铜的测定，结果满意。     

甲苯氧化甲基化制苯乙烯双碱金属／La2O3催化剂

在常压固定床流态化反应装置上，考察了双碱金属促进的Ｌａ２Ｏ３催化剂在甲苯氧化基化反应中的催化活性、选择性。结果表明：双碱、钾促进的Ｌａ２Ｏ３体系是良好的甲苯氧化甲基化制苯乙烯催化剂。其中用质量分数各为７％的ＮａＯＨ、ＫＯＨ促进的Ｌａ２Ｏ３催化体系，在反应温度为７５０℃，空速为１３．７Ｌ／（ｇ．ｈ）、原料报分压Ｃ７Ｈ８：ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝１：１１．２：２．１：１０．４条件下，甲苯单程转化率为４６．     

气相法合成2—乙基—3,5—二甲基吡啶的研究

介绍了催化剂的制备方法,用微型反应色谱系统在常压,３５０℃,原料物质的量配比为ＮＨ３：Ｃ３Ｈ６Ｏ＝１：２的条件下,考察了各种催化剂对２－乙基－３,５－二甲基吡啶（ＥＤＭＰ）收率的影响,催化剂为Ｃｏ３Ａｌ２（ＰＯ４）４时,ＥＤＭＰ的收率最高;考察了催化剂粒度圣转化率的影响,粒径小于０．８ｍｍ时转化率较高,研究了温度对ＥＤＭＰ收率的影响,确定合适温度为３５０～４００℃。     

还原气氛中γ－906型催化剂上羰基硫水解动力学研究

于３０～７０℃、常压及还原气氛下，采用内循环无梯度反应器研究了Ｔ－９０６型催化剂上ＣＯＳ水解反应过程，实验数据以多元拟线性回归法处理得到本征动力学方程为：ｒｃｏｓ＝４·５９３×１０６ｅｘｐ（－ＲＴ）ｙｃｏｓｙＨ２ｏ宏观动力学方程为：ｒｃｏｓ＝１·０２５×１０５ｅｘｐ（－ＲＴ）ｙｃｏｓｙＨ２Ｏ确定了ＣＯＳ和Ｈ２Ｏ的反应级数分别为０．６６和０．０６．关键词：     

新发光试剂N-(β-羧基丙酰基)异鲁米诺的合成及性能的研究

合成了新发光试剂Ｎ－（β－羧基丙酰基）异鲁米诺（ＣＰＩＬ），并对其化学发光性能进行了研究。ＣＰＩＬ在ＮａＨＣＯ３－ＮａＯＨ介质中与Ｈ２Ｏ２反应，线性范围为２×１０－１０～１×１０－８ｍｏｌ／ＬＣＰＩＬ，检测限为１×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ，测定１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ　ＣＰＩＬ溶液，相对标准偏差为６．４％。Ｃｏ２＋对ＣＰＩＬ的化学发光反应具有催化增强作用（增强１０倍），当体系中加入一定量的Ｃｏ２＋溶液时，ＣＰＩＬ的浓度在４×１０－１１～１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ从范围内具有良好的线性关系，检测限为８×１０－１２ｍｏｌ／Ｌ，灵敏度高于文献报道的ＡＢＥＩ－Ｃｏ２－ＮａＣＩＯ发光体系。     

钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

通过１００ｍＬ聚合瓶小试及５０Ｌ四釜连续聚合中试,考察了以ＭｏＣｌ３（ＯＲ）２－（ｉ－Ｂｕ）２Ａｌ（ｍ－ＯＰｈＭｅ）（简称Ｍｏ－Ａｌ）构成的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系合成钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶（ＨＶＢＲ）的试验情况。在５０Ｌ装置上连续生产出乙烯基含量为８０％的ＨＶＢＲ。研究了ＨＶＢＲ的生产工艺条件,在Ａｌ／Ｍｌ（摩尔,下同）为１５－３５,Ｍｏ／Ｂｄ（摩尔比,下同）为（６－８）＊１０＾－５     

A3钢表面有机膦合钼聚多酸盐转化膜的研究

由Ｎａ２ＭｏＯ４·２Ｈ２Ｏ和Ｎａ２ＨＥＤＰ·５Ｈ２Ｏ合成了有机膦合钼聚多酸盐Ｎａ８［（ＨＥＤＰ）２Ｍｏ５Ｏ２１］·５Ｈ２Ｏ。用Ｎａ８［（ＨＥＤＰ）２Ｍｏ５Ｏ２１］·５Ｈ２Ｏ的溶液处理Ａ３钢，获得了具有一定耐蚀性的黄色转化膜，适宜的工艺条件为：浓度１６ｇ·Ｌ－１，ｐＨ３．５，温度５０℃，时间８０ｓ。本文还报告了膜层的ＸＰＳ和ＡＥＳ分析结果。     

1—羟在乙叉—1,1—二膦酸铜（Ⅱ）固体配合物的研究

本文合成了六种１－羟基乙叉－１，１－二膦酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（Ｐ３Ｈ２）２与Ｃｕ的固体配合物。用元素分析和热重分析确定了这些配合物的组成Ｃｕ（Ｈ３Ｌ）２，１２Ｈ２Ｏ，Ｎａ４Ｃｕ（ＨＬ）２８Ｈ２ＯＣｕＨＬ，６Ｈ２Ｏ，Ｎａ２ＣｕＬ，５Ｈ２Ｏ，Ｃｕ２Ｌ．３Ｈ２Ｏ。用红外光变和热分析对产物的结构及热稳定性作了系统的研究。     

固体超强酸SO4^2—／ZrO2—TiO2催化剂的研制及其催化合成草莓酸酯的 …

选用ＳＯ４＾２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸催化草莓酸的酯化反应,筛选出催化剂ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２,制备该催化剂的最优条件为：钛锆物质的量比为４：１,氨水调节ｐＨ值８～９,用浓度为０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸浸渍,马弗炉５５０℃焙烧３ｈ;使用该仙化剂合成草莓酸酯的最优酯化条件为：催化剂用量３ｇ／ｍｏｌ,酯化时间３ｈ,其催化合成草莓酯戊酯产率可达９０．８％。