由双乙烯酮衍生的1-(2’,5’-二氯-4’-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成及在染料工业中的应用

本文介绍了由双乙烯酮与无水乙醇在浓硫酸催化下酯化再精制制得乙酰乙酸乙酯,再和2,5-二氯-4-磺酸基苯肼磺酸钠盐经硫酸酸化成为硫酸盐进行缩合,制得1-(2’,5’-二氯-4’-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮。它是一个具有活泼亚甲基的化合物,可作为偶合组分和一些芳胺化合物的重氮盐进行偶合反应,形成带有偶氮基(-N=N-)的化合物。本文详细介绍1-(2’,5’-二氯-4’-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮可合成的酸性染料、活性染料及偶氮色淀类有机颜料的主要品种,列出了这些品种的化学结构式、CAS登录号、欧共体登记号、合成反应流程的方框示意图以及用途。     

1-苯基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮衍生物的合成

合成了1-苯基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮的两种衍生物:具有β-双酮结构的1-苯基-3-甲基-4-甲醛基-2-吡唑啉-5-酮和1-苯基-3-甲基-4-甲醛基-5-氯吡唑,收率分别为87.5%和61.5%,通过IR、1HNMR、MS对产物进行了表征.     

活性黄FG的合成新工艺

本文介绍了活性黄FG染料的合成工艺。以乙酰丁二酸二甲酯、对氨基苯磺酸为原料,经过一系列重氮化、偶合、环合反应得到1-(4’-磺酸苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮钠盐的水溶液,再加入对位酯重氮盐进行偶合反应,直接得到活性黄FG染料。     

取代吲哚-3-甲醛与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮的固相缩合反应

在无溶剂、无催化剂、微波辐射条件下,取代吲哚-3-甲醛与3-甲基-1-苯基-5-吡哇啉酮通过固相Knoevenagel缩合反应合成了一系列4-(取代吲哚基-3-次甲基)-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮,产物结构经IR,1H NMR确证.最佳反应条件为:n(吲哚-3-甲醛):n(3-甲基-1-苯基-5-吡哇啉酮)＝1....     

1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成及应用

1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮是制备活性染料的重要中间体。本文对1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成路线及其优缺点进行了评述。指出2-乙酰基丁二酸二甲酯法是一种最有前景的合成方法。对1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮应用进行了介绍。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)缩胺类物质的合成及表征

利用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与苯甲酰氯进行酰化反应生成1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP),然后以PMBP为本体分别与正丁基胺、对碘苯胺、N,N-二甲基乙二胺进行缩合反应得到的PMBP缩正丁胺、PMBP缩对碘苯胺、PMBP缩N,N-二甲基乙二胺三种物质,并且对于得到的三种目标产物进行红外、紫外和晶体结构的表征,通过分析和研究结果证明此次合成的物质就是目标产物,为以后对于β-二酮类席夫碱及其配合物进行深入科学研究和应用提供良好的基础和理论依据。     

“一锅煮”反应合成吡唑啉酮衍生物的研究

研究以吡唑啉酮,糠醛,氨气为初始原料通过一步反应合成1-苯基-3-甲基-4-(1-氨基-2-呋喃基)甲基-5-吡唑啉酮的新方法。其结构经1HNMR,13CNMR确证。     

新环7-甲基-5-苯基-3-氧代吡唑[4,3-e]并-1,3,4-(口恶)二嗪的合成

以3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮为原料,合成了新环7-甲基-5-苯基-3-氧代吡唑[4,3-e]并-1,3,4-噁二嗪并对目标物及文献中未见报道的3-甲基-1-苯基-5-氧代-4-吡唑啉酮腙衍生物等,通过元素分析、IR、1HNMR和质谱分析确定了其结构。     

环保型A1、Fe络合染料的合成及其羊毛染色

4-氨基-3-羟基-1-萘磺酸重氮化,与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮偶合,得单偶氮染料,后用Al2(SO4)3或Fe2(SO4)3在60℃～90℃进行络合反应3-5小时,得标题染料。用IR、UV对染料进行了分析和表征,Fe、Al、Cr络合染料的最大可见吸收光谱分别勾473、493、510nm,染色实验结果表明,所合成的染料在羊毛上染色有较好的应用性能。     

吡唑啉酮型通用染料的合成与应用研究

以1=(2，5-二氯-4-磺酸基苯基)-5-甲基-5-吡唑啉酮为起始原料、经过一系列反应合成了一支吡唑啉酮型黄色通用染料。希望不需在染浴之外进行其它的化学反应就能用它对不同类型的织物进行染色。这是一个五步合成反应、包括重氮化偶合反应，氯置换反应，缩合反应，水解反应，缩合反应。实验中对第二步和第四步的反应工艺进行了改进，改进工艺后使两步反应的操作简化，成本降低，收率提高合成的染料以三聚氯氰为活性基，该染料及中间体的化学结构，通过^1H核磁共振谱、质谱和红外光谱分析得以表征，在中性染浴中，合成的染料可用于羊毛，丝绸，尼龙，涤纶纤维染色：通过加入N，N-二甲基乙二胺调节pH值为5，可对腈纶纤维进行染色。染料在纤维上的日晒和水洗牢度测试结果表明，染料在晴纶上的日晒、水洗牢度较低：在羊毛、丝绸上有中等的牢度性能；在涤纶、尼龙上日晒牢度较低．水洗牢度较高。     

以双乙烯酮为酰化剂制备出的一些溶剂染料的概况

本文全面系统的介绍以双乙烯酮为酰化剂可制备出两种合成溶剂染料的重要中间体:N-乙酰乙酰苯胺和1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮,它们能作为偶合组分和一些化合物的重氮盐进行偶合反应,再进行后处理能制得一些品种的溶剂染料。这类染料在塑料着色、有机玻璃着色、合成纤维原浆着色以及燃料油着色等行业中有着广泛的应用。本文列出了主要品种的化学结构式、CAS登录号、欧共体登记号、合成反应流程的方框示意图以及产品的特性、用途和国内生产简况。已实现商品化生产的主要品种及其衍生的历程示意图。     

活性黑RL染料合成工艺研究

通过实验确定活性黑RL染料的合成工艺。本文采用γ酸重氮化后,在低温酸性条件下与1-(4-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮偶合,2,5-二甲氧基对位酯重氮化后与上述产物进行第二次偶合,偶合产物经Cu络合后盐析、干燥得到活性黑RL染料成品。最佳工艺条件为:重氮反应温度控制在0～5℃、偶合反应时pH=7.5～8、Cu络合反应时温度控制在110℃、pH=6～6.2。     

C.I.溶剂黄21清洁合成工艺的研究

邻氨基苯甲酸在0℃-5℃重氮化,与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮偶合得单偶氯染料,研究了水和三乙醇胺(45.1)为混合溶剂取代高毒的DMF,以甲酸铬为络合剂,在90℃-95℃络合反应2小时,合成了标题染料经TLC、IR、HPLC分析,主要杂质为1:1型络合染料。     

柠檬黄合成新工艺

以苯肼-4-磺酸和顺丁烯二酸二甲酯为原料,经缩合、水解和空气氧化得到中间体1-(4′-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮,然后与对氨基苯磺酸的重氮盐偶合而得柠檬黄.对合成的1-(4 ′-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮结构进行了表征,对反应机理进行了讨论.产品柠檬黄经检测符合GB 4481.1-2010要求.     

4-(α-吡啶甲酰基)-PMP的合成与谱学特性研究

合成了新吡唑啉酮类试剂1-苯基-3-甲基-4-(α-吡啶甲酰基)-吡唑啉-5-酮(简称4-(α-吡啶甲酰基)-PMP,下同)。在表征分子结构的同时,对其红外、紫外吸收光谱,核磁共振氢谱、碳谱,质谱等谱学特性和质谱裂解规律进行了分析与研究。     

黄色活性分散染料的合成与表征

以对硝基苯胺为重氮组份,与N,N-二乙基苯胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮分别进行偶合,得到含硝基的黄色分散染料;将所得染料与硫化钠反应,得到相应氨基染料后与三聚氯氰进行缩合,得到两支黄色活性分散染料,并经MS、1H-NMR、UV-vis与FI-IR表征。     

吡唑啉酮衍生物的合成初探

以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与苯甲酰氯进行的反应，探讨了合成高产率吡唑啉酮衍生物的简易方法。并通过TLC对产物进行了初步鉴定。     

七只新酸性染料的合成

2-氨基苯酚-4-(2′-羧基)磺酰苯胺重氮化,分别与乙酰乙酰苯胺、2-萘酚、1-(3′-磺酰氨基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮、尼文酸、1-乙酰氨基-7-萘酚等偶合,得到不同的偶氮化合物,然后分别与硫酸铬或氯化钴进行络合反应,得到黄、橙、红、紫、蓝多种颜色染料,并进行了毛织品的染色实验。目标产物色彩艳丽,牢度良好,潜在着较大的研究与开发价值[1]。     

2-烷硫基-4H-咪唑啉-4-酮杀菌剂的有效合成方法

用2-硫代-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮(1)的S-烷基化反应合成了新型2-烷硫基-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物(2)。对影响S-烷基化反应的条件进行了优化,优化条件如下:2-硫代-4-咪唑啉二酮5mmol、卤代烷6mmol和无水碳酸钾8mmol;反应温度50°C或室温;反应时间2～3h。优化条件下2a～2e的收率为43%～81%。探讨了所合成化合物的波谱性质,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。     

酸性红S—JL的合成研究

4-氯-2-基苯酚重氮化后,分别与1-（4’-磺酸基）苯基-3-甲基-5-吡唑酮和1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮偶合,得到偶氮物Ⅰ和偶氮物Ⅱ;偶氮物Ⅰ和氧化铬反应得到络合物Ⅲ;络合物Ⅲ再与偶氮物Ⅱ在碱性条件下反应得到红色不对称金属络合染料（酸性红S-JL）．本文介绍了该染料的化学结构及合成方法。